第四章芳香烃及其代谢产物的测定1-3节概述.ppt

二 代谢和生物监测指标 甲苯和二甲苯常用于制造燃料，塑料，人造香精和合成纤维等。 香烟烟雾中甲苯含量也比较高， 甲苯和二甲苯常温常压下以蒸汽形式存在， 主要经呼吸道，消化道，皮肤吸收。 甲苯主要分布在脂肪组织、肝脏、肾、脑和血清中。 二甲苯主要分布在脂肪组织、肾上腺、骨髓、脑、血液和肝脏组织中。 代谢和生物监测指标 1 甲苯原形是甲苯生物监测的特异性指标； 2 马尿酸可以作为甲苯的生物监测指标，但是个体差异大， 影响因素多，是非特异性的。 3 静脉血中甲苯是特异性的，但代谢快，缺乏灵敏检测方 法，但是随着仪器的发展，已经作为甲苯特异性检测。 代谢和生物监测指标 甲基马尿酸是特异性二甲苯生物监测指标； 终末呼出气中甲苯是另一个检测指标； 三 样品采集及保存 1 呼出气 终末呼出气中甲苯和二甲苯均为特异性生物监测指标。可选择班前班后采样，用采气三通收集呼出气，样品在4h内分析，若用吸附管采样可存放24 h。 2 尿样 马尿酸半减期短，采样要严格控制时间。一般采班后尿样，用塑料袋或玻璃瓶采集100 mL，尽快测定比重后加入防腐剂保存。 样品采集及保存 如采用光度法测定，按100+1的体积比加三氯甲烷，充分混合，保存。 如采用液相测定，按0.1%的比例加入浓盐酸，混匀后保存。 采样时应注意饮酒，服药及可影响马尿酸含量的其他毒物的接触情况。 尿中甲基马尿酸可采班末或结束工作前4h尿样，储存待测定。 四 呼出气中的甲苯和二甲苯的测定 气相色谱法或气相色谱-质谱联用法，可同时测定苯，甲苯和二甲苯 （一）气相色谱 可同时测定呼出气中苯，甲苯，乙苯和二甲苯。 静脉血中甲苯进行测定，可采用顶空分离-气相色谱法测定。 （二）气相色谱-质谱联用法 五 尿中马尿酸和甲基马尿酸的测定 尿中马尿酸的测定方法：分光光度法，气相色谱法和高效液相色谱法。 马尿酸和甲基马尿酸可在衍生成酯后用气相色谱进行测定。该法可将马尿酸，甲基马尿酸与尿中其他干扰成分分离，但操作繁琐。现在常用液相色谱分离分析。 尿中马尿酸和甲基马尿酸的测定 分光光度法： （一）吡啶-苯磺酰氯光度法测定尿中马尿酸 特点：需样量少，尿样不需要处理，操作简单，适宜大批样品分析。 1 原理 尿中马尿酸在吡啶或者喹啉存在下，与苯磺酰氯反应生成黄色化合物，在乙醇溶液中于470nm波长下比色定量。 尿中马尿酸和甲基马尿酸的测定 2 样品处理和测定 取适量尿样，视马尿酸含量用水稀释1-5倍，取一定量于比色管内，然后加入0.6mL喹啉和0.2mL苯磺酰氯，混匀。在30 oC条件下避光显色30 min。再加入3.7mL乙醇，继续显色30min。显色完毕，在波长470nm测量吸光度值，标准曲线定量。 尿中马尿酸和甲基马尿酸的测定 3 注意事项 （1）尿样颜色较浅，又经多倍稀释，可不做空白； （2）试剂加入顺序不能颠倒； （3）喹啉与苯磺酰氯的比例对马尿酸的显色有显著影响。因此要严格控制比例； （4）本法干扰较多，水杨酸，阿司匹林等药物都有影响，因此要注意其影响。 （5）甲基马尿酸对马尿酸测定有正干扰。 尿中马尿酸和甲基马尿酸的测定 （6）甲基马尿酸可用对二氨基苯甲醛比色法测定 原理：在酸性条件下，尿液中的甲基马尿酸经乙酸乙酯萃取浓缩，薄层层析分离，喷对二氨基苯甲醛，将显色斑点刮下，用乙醇洗脱，离心后，取上清液在460nm波长下比色定量。 （二）高效液相色谱测定法 第三节 乙苯 一 理化特性 乙苯（ethylbenzene）为无色透明、具有甜味和汽油芳香气味的易挥发性液体； 低水溶性，易溶于乙醇，乙醚，丙酮苯和汽油等有机溶剂； 汽车尾气排放中含有一定量的乙苯 乙苯主要被代谢为扁桃酸（mandelic acid，MA），为白色结晶或结晶性粉末。见光易变色，有腐蚀性，微溶于苯和冷水，易溶于乙醇，乙醚，丙酮中。 二 代谢和生物监测指标 乙苯属于低毒类有机化合物，对眼睛和皮肤有刺激作用，随后引起中枢神经系统反应。 乙苯可通过呼吸道和皮肤进入体内；主要分布于脂肪组织及全身各脏器组织； 急性中毒动物的尸检可见肺、脑和内脏器官充血和水肿，有时可见肾小管上皮坏死和肝退行性变。 代谢和生物监测指标 乙苯进入人体内，有一部分以原形由呼出气排出体外，另一部分经人体代谢后主要以扁桃酸存在于尿液中，所以，呼出气中乙苯和尿液中扁桃酸常用作接触乙苯的生物监测指标。 代谢和生物监测指标 三 样品采集及保存 呼出气中乙苯和尿液中扁桃酸常用作接触乙苯的生物监测指标 （一）呼出气 1 呼出气样品的采集可参照呼出气中甲苯、二甲苯的采集方法；但须注意吸烟者呼出气中乙苯的含量偏高。 2 按照图4-6采样： 样品采集及保存 将注射器中的气体注入活性炭吸附管或Tenax吸附管中，盖上密封帽，样品在4h内分析。 （3）用活性炭吸附