宋天佑《无机化学》第2章.pptVIP

受温度变化影响不大， 故在无机化学和普通化学层面上可 将 298 K 时的 值近似地用 于各种温度。 ? r H ? m ? r H ? m 2. 3 化学反应进行的方向 1. p － V 线与体积功 以外压为纵坐标，以体积为横坐 标，在直角坐标系中将下面理想气体 恒温膨胀过程表示出来， 即得 p － V 线。 2. 3. 1 过程进行的方式 p = 16，V = 1 p外 = 1 p = 1，V = 16 p 的单位为 105 Pa，V 的单位为 10－3m3 1 16 p /105 Pa V/10－3m3 16 1 p = 16，V = 1 p外 = 1 p = 1，V = 16 W = － p外??V 这一途径的体积功 W = － p外??V = － 1 ? 105 Pa ? （16 －1）? 10－3 m3 = － 1500 J 或者说体系对环境做功 1500 J 1 16 p /105 Pa V/10－3m3 16 1 p － V 线下覆盖的面积为 1 ? 105 Pa ?（16 －1）? 10－3 m3 = 1500 J p － V 线下覆盖的面积为 1500 J 体系对环境做功 1500 J p = 16，V = 1 p外 = 1 p = 1，V = 16 结论： p － V 线下覆盖的面 积等于体系对环境所做体积功。 2. 体积功的极限 膨胀次数 N = 2 ，平衡 2 次。 但改变途径 p = 16 p = 8 p = 1 p外 = 8 p外 = 1 p = 16，V = 1 p = 1，V = 16 仍旧完成上述过程， 膨胀次数 N = 2 ，平衡 2 次。 p V 16 1 1 16 8 p V 16 1 1 16 平衡 1 次 p = 16 p = 8 p = 1 p外 = 8 p外 = 1 平衡 2 次 平衡 4 次 p =16 p = 12 p = 8 p = 4 p = 1 p外 = 8 p外 = 12 p外 = 4 p外 = 1 p V 16 1 1 16 平衡 1 次 p V 16 1 1 16 平衡 2 次 8 膨胀次数 N = 4 ，平衡 4 次。 p V 16 1 1 16 8 4 8 平衡 4 次 p V 16 1 1 16 平衡 1 次 p V 16 1 1 16 平衡 2 次 8 p V 16 1 1 16 8 4 8 膨胀次数 N 越多，面积越大。 膨胀次数 N 越多，体系所做体 积功越大。 p V 16 1 8 4 12 2 6 10 14 2 4 6 8 10 12 14 16 红色曲线为 pV = C 的图象， 曲线上的点均表示平衡状态。 N = 8 ，平衡 8 次。 p = 16 －14－12－10－ 8－6－4－2－ p = 1 p V 16 1 8 4 12 2 6 10 14 2 4 6 8 10 12 14 16 红色曲线为 pV = C 的图象。 pV = nRT，在恒温膨胀 过程中 nRT 为常数， 故有 pV = C。 我们清楚地看到，膨胀次 数 N 越大的途径， p－V 折线 下覆盖的面积越大，过程中体 系所作的体积功越大。 若用一堆细砂来维持 p = 16 的压力，每次取走一粒砂使气体