14含氮化合物课件.pptVIP

波谱性质 IR谱： NMR谱： N-H键：在3500~3600cm-1有伸缩吸收峰。叔胺没有N-H键，所以在该区域没有吸收峰。C-N键：1350~1000 cm-1有伸缩吸收峰。 五、化学性质 ⒈ 碱性 2．酸性 烷基化 酰基化 5. 与HNO2反应 6．氧化 7. 芳胺的特性 8.季铵盐和季铵碱 ⒈ 碱性 ⑵ 芳胺〈 NH3〈 脂肪胺 ⑴ 脂肪胺 N原子有未共用的电子对，能接受 质子，胺是路易斯碱，是亲核试剂 胺是弱碱，所以胺盐遇强碱则 释放出游离胺，可分离提纯胺。 ⑶ 芳胺 水溶液中：Me2NH 〉 MeNH2 〉 Me3N 〉 NH3 胺的碱性： · 从电子效应考虑，烷基愈多碱性愈强。 ·· 从溶剂化考虑，烷基愈多碱性愈弱。 ··· 还有立体效应的影响。 气态： Me3N 〉 Me2NH 〉 MeNH2 〉 NH3 ⑷ 取代芳胺 （CH3）2NH﹥CH3NH2﹥（CH3）3N﹥苄胺﹥NH3 ﹥吡啶﹥苯胺﹥吡咯 2．酸性 特点：a. 产物是混合物给分离提纯带来了困难。 ??????????? b. 卤代烃一般用伯卤代烃。 c. 控制条件：使用过量的氨，则主要制得伯胺； 使用过量的卤代烃，则主要得叔胺和季铵盐。 3. 烷基化 ⑴ 脂肪胺 ⑵ 芳胺 ⑶ 环氧乙烷也可做烃基化试剂 4. 酰基化 特点：⑴ 用于鉴定胺 ⑵ 保护氨基 ⑶ 降低苯环上氨基的活性 ⑷ 磺酰化（Hinsberg）反应 ＃ 生成的酰胺除甲酰胺外均有固定的熔点可用于鉴别及分离 ⑷ 磺酰化（Hinsberg）反应 兴斯堡反应用于分离提纯三种胺 5. 与HNO2反应 ⑴ 脂肪胺 ⑵ 芳胺 小结： ①　 0℃时，有N2↑为脂肪伯胺。 ② 有黄色油状物或固体，则为脂肪和芳香仲胺。 ③ 无可见的反应现象为脂肪叔胺。 ④ 0℃时无N2↑，而室温有N2↑，则为芳香伯胺。 ⑤ 有绿色叶片状固体为芳香叔胺。 ＃ 6．氧化： ?芳胺：无色 → 黄色 → 红棕色 氧化叔胺的热消除反应 ⑵ 磺化作用 ⑶ 硝化作用 7. 芳胺的特性 ⑴ 卤代 8.季铵盐和季铵碱 ⑴ 季铵盐 是强酸强碱盐。 用途： ⑴ 植物生长的调节剂 ⑵ 表面活性剂 ⑶ 相转移催化剂 反应：RX + NaCN → RCN + NaX ② 季铵碱 ⑴ 制备 ⑵ 性质 季铵碱加热分解 季铵碱加热分解的规律性： · 无β—H的加热分解产物是醇，是取代反应。 ·· 有β—H的加热分解产物是烯，是消除反应。 ··· 若β—H不止一种时，符合Hofmann规则（双键C原子上连有较少烃基的烯） ⑶ β-H消去易难顺序：—CH3 ＞ RCH2—＞ R2CH— ⑷ 影响β-H消去的难易因素 β-H的酸性 立体因素 在C1上发生消除生成1-丁烯是主要产物。 六、 胺的制备和苯炔 ⒈ 氨（胺）的烃基化 ⑴ 硝基化合物的还原 · 催化氢化 ·· 化学还原 ··· 选择还原 ⒉ 含N化合物的还原 ⑵ 腈的还原 制备伯胺，并增加一个C原子。 ⑶ 酰胺的还原 ⒊ 醛、酮还原氨化 从硝基化合物还原——伯胺 脂肪烃硝化困难，不用此法；伯芳胺一般由芳香族硝基化合物还原制取： 注意 ?-萘胺的制备 因为萘硝化得不到?-硝基萘。 ?-萘酚可由此法制备?-萘胺。 萘胺是制备染料的中间体。 腈催化加氢生成伯胺： 己二胺是制造尼龙-66的原料. 己二胺能和己二酸发生缩聚反应生成聚酰胺; 等摩尔物质反应后,再缩聚: ⒋ 伯胺的特殊制备 ⑴ Hofmann降解反应 此法是制备伯胺独特而又可靠的方法。 ⑵ Grabriel 合成 5. 苯炔 七、烯胺 氨基直接与双键相连的化合物称为烯胺： 1．互变异构体 2．烯胺β-C原子 具有亲核性 3．胺可作为中间体。 重氮和偶氮化合物 一、芳香族重N盐的制备 二、芳香族重N盐的性质 三、重氮甲烷 四、偶氮染料 重氮和偶氮化合物分子中都含有-N=N-官能团，官能团两端都与烃基相连的称为偶