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第四章 配合物 本章总目标： 1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质 2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例 3：配离子稳定常数的意义和应用 4：配合物形成时性质的变化。 各小节目标： 第一节：配位化合物的基本概念 1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念， 配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。 配位化合物：含有配位单元的化合物。 配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。 配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。 2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序； 3：了解配合物的结构异构和立体异构现象 第二节：配位化合物的价键理论 1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。 2：会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数。 3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的配键来熟悉价键理论中的能量问题。 第三节：配合物的晶体场理论 1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2：掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 ）晶体场的对称性 中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，大。 中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，相对大些。（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。 4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。 第五节：配位化合物的稳定性 1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。 2：了解配位平衡及影响的因素。 习题 一 选择题 1.Fe（III）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+接受孤电子对的空轨是（ ） A.d2sp3 B.sp3d2 C.p3d3 D.sd5 2.五水硫酸铜可溶于浓HCl，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（ ） A.所得溶液成蓝色 B.将溶液煮沸时释放出Cl2，留下一种Cu（I）的配合物 C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应，不生成沉淀 D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu（I）的氯化物 3.在[Co（C2O4）2（en）]-中，中心离子Co3+的配位数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.3 B.4 C.5 D.6 4.下列物质中最稳定的是（ ） A.Co（NO3）3 B.[Co（NH3）6]（NO3）3 C.[Co（NH3）6]Cl2 D.[Co（en）3]Cl3 5.下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（ ） A.[HgI4]2-[HgCl4]2-[Hg(CN)4]2- B.[Co(NH3)6]3+[Co(SCN)4]2-[Co(CN)6]3- C.[Ni(en)3]2+[Ni(NH3)6]2+[Ni(H2O)6]2+ D.[Fe(SCN)6]3-[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4- 6.最适于对的描述是（ ） A.sp3d2杂化，顺磁性 B.sp3d2杂化，反磁性 C.d2sp3杂化，顺磁性 D.d2sp3杂化，反磁性 7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E0一定（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.变小 B.变大 C.不变 D.由具体情况决定 8.已知，则值为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.-0.026V B.0.026V C.-0.906V D.-0.052V 9.已知，将2.00mol?dm-3的en溶液与0.200mol?dm-3的NiSO4溶液等体积混合，则平衡时[Ni2+]/mol?dm-3为（ ）(《无机化学例题与习题