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第二章 脂类化学 第一节 脂类的概念、分类及生理功能 一、脂类的概念 脂类(lipids)是脂肪及类脂的总称，其化学本质为脂肪酸(多是4碳以上的长链一元羧酸)和醇(包括甘油醇、鞘氨醇、高级一元醇和固醇)等所组成的酯类及其衍生物。 二、分类 单纯脂：脂肪酸与醇组成。包括脂肪、蜡。 复合脂：脂肪酸+醇+非脂分子。包括磷脂、糖脂等。 衍生脂：单脂和复合脂衍生而来或与之相关，具备脂类的性质。包括萜、固醇等。 三、性质及生理功能 1.性质 （1）低溶与水，高溶于乙醚、氯仿、丙酮等有机溶剂 （2）不饱和脂肪酸，特别是多不饱和脂肪酸易氧化分解 2.生理功能 （1）贮存和供给能量 （2）提供必需脂肪酸 （3）为机体重要结构成分 （4）可作为药物 第二节 单脂的化学 一、脂肪(fat) 三酯酰甘油（triacyglycerol） 甘油三酯（triglyceride,TG） 二、脂肪酸(fatty acid，FA) 是由一条长的烃链(“尾”)和一个末端羧基(“头”)组成的羧酸。 饱和脂肪酸（saturated FA）:烃链不含双键（和三键） 不饱和脂肪酸（unsaturated FA）:含一个或多个双键 其中人体必需脂肪酸（Essential fatty acids）有： 亚油酸（Linoleic acid）、 亚麻酸（Linolenic acid）、 花生四烯酸（Arachidonic acid）等 多不饱和脂酸是人体不可缺乏的营养素，不能自身合 成，需从食物摄取，故称必需脂酸。 脂肪酸的特点 （1）分子骨架碳原子数为偶数； （2）高等动、植物的不饱和脂肪酸，几乎都具有顺式结构；第一个双键一般位于第9与第10碳原子之间； （3）哺乳动物体内能够合成饱和、单不饱和脂肪酸，但不能合成亚油酸和亚麻酸。 （4）饱和脂肪酸构象有多种形式。 (1)皂化和皂化值 脂酰甘油的碱水解作用称为皂化作用。 皂化值：完全皂化1g油或脂所消耗的KOH毫 克数。 从皂化值的数量可略知混合脂肪酸或混合脂肪的平均相对分子量，平均相对分子量=3?56?1000/皂化值。 (2)酸败和酸值 脂肪长期暴露于潮湿闷热的空气中，受到空气的作用，游离脂肪酸被氧化、断裂生成醛、酮及低分子量脂肪酸，产生难闻的恶臭味，称之酸败。 (3)卤化和卤值 油脂中不饱和双键与卤素发生加成反应，生 产卤代脂肪酸，称为卤化作用。 (4)氢化 （5）乙酰化值 油脂中含羟基的脂肪酸可与乙酸酐或其他酰化剂形成相应的酰。 1g乙酰化的油脂所分解出的乙酸用KOH中和时，所需KOH的mg数。 （2）光学性质：甘油本身无光学活性，C1及C3的脂肪酸不同时，C2为不对称碳有光学活性。 （3）熔点：由脂肪酸组成决定，随饱和脂肪酸数目及碳链长度的增加而增加。 第三节 复合脂的化学 一、磷脂 (一) 甘油磷脂 二、糖脂 (一) 脑苷脂类 (二) 神经节苷脂类 三、胆固醇及其衍生物 (二) 胆固醇衍生物 （1）胆汁酸 胆汁酸是存在于胆汁中一大类胆烷酸的总称，以钠盐或钾盐的形式存在，即胆汁酸盐，简称胆盐 (bile salts)。 胆汁酸的分类 按结构分 （2）强心苷及蟾毒 是洋地黄毒素,存在于洋地黄植物的叶子中。 （3）性激素、睾酮、雌二醇和孕酮 （4）维生素D3、维生素D2 睾酮和雌甾醇分别是天然的雄性和雌性激素，有促进动物的发育、生长及维持性特征的作用。 黄体酮使受精卵在子宫中发育，临床上用于治疗习惯性流产。也具有抑制脑垂体促性腺素的分泌，卵巢得不到促性腺素的作用，阻止了排卵，因而可用于避孕。 第四节 脂蛋白 脂蛋白（lipoprotein）是由脂质和蛋白质以非共价键（疏水作用、范德华力和静电吸引力）结合而成的复合物。脂蛋白中的蛋白质部分称辅基脂蛋白或载脂蛋白（apoliprotein，apo）。脂蛋白广泛存在于血浆中，因此也称为血浆脂蛋白。 乳糜微粒 (chylomicron, CM) 极低密度脂蛋白 (very low density lipoprotein, VLDL) 中间密度脂蛋白（ intermediate density lipoprotein, IDL ） 低密度脂蛋白 (low density lipoprotein, LDL) 高密度脂蛋白 (high density lipoprotein, HDL) （二）血浆脂蛋白的功能 （1）乳糜微粒，由小肠上皮合成，从小肠转运三酰甘油、胆固醇以及其他脂类到血浆和其他组织。 （2）极低密度脂蛋白，在肝脏内质网中合成，从肝脏运载内源性三酰甘油和胆固醇至各