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毕 业 论 文 论文题目： 邻苯基水杨醛亚胺钛配合物的制备及其催化剂应用 姓 名 hjhj 学 号 ghjfghdgf 学 院 专 业 高 指导教师 2014年5月30日 摘要 20世纪以来，聚烯烃工业的发展是一个国家石化工业发展的重要标志，而聚烯烃技术的关键在于催化剂的发展，催化剂的发展带领着工业经济的飞速发展。Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂为催化剂发展的三个阶段。本论文中着重讨论非茂金属催化剂中用间苯二甲酸和对甲苯磺酸在苯乙酮、氨基钠在氮气保护和冰浴下反应，最后通过配体合成双β-二酮三齿配合物并3-叔丁基水杨醛双核配合物的合成以及应用。 关键词： 聚烯烃 催化剂 Ziegler-Natta催化剂 茂金属催化剂 非茂金属催化剂 前言 聚烯烃工业的发展是一个国家石化工业发展的重要标志，九十年代以来，世界聚烯烃生产能力大幅度增长，世界市场面临着供大于求的形势，在这种情况下，只有加大技术开发力度，掌握和采用先进技术，才能降低成本，提高产品附加值和市场竞争力。众所周知，聚烯烃技术的关键在于催化剂，聚烯烃树脂性能的改进与聚烯烃催化剂的开发有着极为密切的关系。所以研究和总结聚烯烃催化剂的发展历程对制定我国在聚烯烃工业中的中、长期战略目标具有十分重要的意义。 几十年来聚烯烃工业技术进展很大程度上得益于催化剂的进步，催化剂的活性明显提高，活性中心的控制手段明显改进，催化剂对于聚烯烃树脂的微观和宏观结构都有重要影响，这些结构又决定了在目标应用中的产品性能。目前用于生产线性聚乙烯(HDPE和LLDPE)的催化剂主要有3种类型；即铬基催化剂、齐格勒-纳塔催化剂(主要是钛基催化剂)和茂金属等单中心催化剂。 烯烃聚合催化剂的发展经历了三个阶段：Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和非茂金属催化剂[1]。 在各种聚烯烃催化剂中，目前使用最广泛的仍是齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂，它自五十年代问世以来，经过各国共同开发研究，经历了由第一代至第四代的发展，催化性能不断提高，推动了聚烯烃工业的迅猛发展，生产规模的不断扩大及高性能聚烯烃树脂（如高等规聚丙烯）的合成均可归因于齐格勒-纳塔催化剂的成熟与发展。目前对这类催化剂的研究和开发工作主要集中在高活性和高度立体定向催化剂的研制上. 齐格勒-纳塔（Z-N）催化剂 1953年，德国有机金属化学家K.Ziegler发现以TiCl4-AlEt3组成的催化剂体系可以在常压下催化乙烯聚合，产生高分子量的聚乙烯，而且催化活性很高。意大利化学家G.Natta利用这个催化体系催化丙烯的聚合，发现采用TiCl4-AlEt3催化体系低压下所产生的聚丙烯，为全同立构结构，具有良好的材料性能。 经过半个世纪的发展，几代的改进更新，Ziegler-Natta催化剂的工业应用已相当成熟，它目前以负载型为主，载体大多为MgCl2，SiO2等，所用的过渡金属有Ti、V、Cr等，以Ti为主。Ziegler-Natta催化剂在聚烯烃工业中仍占有很重要的地位，但其生产的聚烯烃产品品种较为单一。 四十多年来，齐格勒-纳塔催化剂不断地完善，经历了四代的改进，催化剂的更新换代带来了聚烯烃工业的飞速发展。? 第一代催化剂是由3TiCl3?.AlCl3的固体部分组成，其中的TiCl3是用AlEt2?Cl处理TiCl4而生成的。这种催化剂用于工业生产效率很低，聚合物等规度也很低，在聚丙烯生产中需要脱灰和脱无规物工序。第二代催化剂是对TiCl3催化剂添加路易斯碱，大大提高了催化剂的定向能力。? 第一代和第二代催化剂中的TiCl3是由钛原子层和氯原子层交替组成的晶体，其中仅有很少比例的钛原子起活性中心作用，大部分钛原子只能起载体作用，因此这种催化剂活性中心浓度不高，活性较低，大量催化剂残留在产品中作为灰分而使得聚合物需要脱灰处理。为解决这一问题，第三代齐格勒-纳塔催化剂即高效载体型催化剂便应运而生，它是在70年代出现于聚丙烯工业生产中的，第三代催化剂的突出优点是高催化效率和高定向能力，可省去脱灰和脱无规物工序。? 第四代催化剂除具有高活性和高定向能力的特点外，还提高了聚合物颗粒的平均直径（0.2-5.0nm），颗粒分布窄，呈球形，从而可省