分析化学1考试总结..docVIP

分析化学：是关于研究物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及相关理论的一门科学。 分析化学的分类：定性分析、定量分析、结构分析和形态分析；无机分析和有机分析；化学分析和仪器分析；常量分析、半微量分析、微量分析和超微量分析 光学分析法原理：基于物质发射的电磁辐射或物质与辐射相互作用后产生的辐射信号或发生的信号变化来测定物质的性质、含量和结构的一类仪器分析方法 光学分析法的分类：按照电磁辐射与物质的相互作用分类（光谱法、非光谱法）；按照作用物不同分类（原子光谱法、分子光谱法）；按辐射能转换方向分类（吸收光谱法、发射光谱法） 光谱仪的基本构造：光源、单色器、试样装置、检测器、信号与数据处理系统 紫外-可见分光光度法：是研究物质在紫外-可见光区（200~800nm）分子吸收光谱的分析方法。 紫外-可见吸收光谱的产生：由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生（吸收能量=两个跃迁能级之差）。 跃迁类型 峰位 强弱 分子基团 举例 σ→σ* 150nm 弱 饱和烃类 CH3-CH3 (λmax=135nm) n→σ* -200nm 较强 含-OH, -NH2,-X,-S等 CH3Cl(λmax=215nm ε=140) π→π* -200nm 强 含不饱和键分子 CH2=CH2(λmax=165nm ε=10-4) n→π* 200-400nm 较弱 含有杂原子不饱和基团 丙酮(λmax=279nm ε=10-30) 常用术语：吸收峰、谷、肩峰、末端吸收、生色团、助色团、红移、蓝移、增色效应和减色效应、强带和弱带 吸收带类型：R带、K带、B带、E带、电荷转移吸收带、配位体场吸收带 红外吸收光谱法：是以连续波长的红外光为光源照射样品引起分子振动能级之间跃迁，而产生红外吸收光谱，根据话啊何物的和红外吸收光谱进行定性定量及结构分析的方法。 基频峰：分子吸收一定频率的红外线，由振动基态（V=0）跃迁至第一激发态（V=1)时，所产生的吸收峰。 泛频峰:吸收一定频率的红外线后，分子振动能级由基态（V=0）跃迁至第二激发态（V=2）、第三激发态（V=3）等所产生的吸收峰，分别称为二倍峰、三倍峰等。 倍频峰：我们总称这些泛频峰为倍频峰。 伸缩振动：原子延键轴方向的伸长和缩短，振动时只有键长的变化而无键角的变化。 弯曲振动：变形振动，基团键角交替变化、摇摆振动骨架振动 振动自由度：分子基本振动数目或独立振动数目。 简并：振动频率完全相同的吸收峰在红外光谱中重叠。 红外活性振动：对称性分子的非对称性振动，辐射与物质间有偶极矩变化的振动跃迁 红外非活性振动：辐射与物质间没有偶极矩变化的振动跃迁，无红外活性 费米共振：倍频、组频、差频与基频相近时，产生共振耦合时红外吸收峰分裂。 振动偶合：分子中两个或两个以上相同的基团靠得很近时，相同基团之间发生偶合，使其相应特征吸收峰发生分裂。 特征峰：用于鉴别化学键或基团存在的吸收峰。 相关峰：是一组具有相互依存和佐证关系的吸收峰。 特征区：红外光谱特征区（4000~1300cm-1，2.5~7.69μm）是化学键和基团的特征振动频率区。 指纹区：红外光谱指纹区（1300~400cm-1，7.69~25μm）吸收峰的特征性强，可用于区分不同化合物结构上的微小差异。 红外吸收光谱法的基本原理：分子中基团的振动和转动能级跃迁产生的吸收光谱。 红外光谱也称分子的振、转动光谱。 红外吸收光谱产生的条件：（1）辐射能应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量（2）辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极炬的变化 基频峰的分布规律：各种基团的基频峰都是出现在一段区间内，而很难将它用一个波数表示。这是因为基团与基团间，化学键与化学键间，基团与溶剂间都存在着相互影响，所以每种基团的基频峰的峰位出现在一段范围内。 红外光谱解析的一般步骤：1.收集未知物的有关数据；2.确定未知物的不饱和度；3.检查红外光谱图是否有杂质吸收；4.解析图谱；5.确定化合物的可能结构；6.与标准图谱比较确定结构 红外光谱解析的一般原则：1、解析红外光谱的三要素：峰位、峰强及峰形。首先要识别峰位，其次观看峰强，然后分析峰形；2、用一组相关峰确认一个基团：防止利用某特征峰片面的确认基团；3、红外光谱的解析顺序：先观察解析特征区，确定化合物有何基团，并归属其类别。然后结合指纹区找到相关吸收峰，最后初步确认化合物的结构；4、了解和熟悉基团与特征频率的相关关系：对熟练解析红外光谱、快速判断化合物的取代基团及类型，确定化合物的结构有很大帮助。 有机化合物的典型光谱：脂肪烃类化合物；芳香烃类化合物；醇，酚，醚类化合物；羰基类化合物；酯类；酸酐类；酰胺类。 光栅红外光谱仪主要部件、工作原理及傅立叶变换红外光谱法的主