c3不饱和烃..pptVIP

四　?键的键能、键长 烯烃的结构特征 sp2杂化 ?-键 C=C键长比C—C短 存在顺反异构 烯烃的命名要点 主链应含双键 主官能团的位号尽可能小 烯烃存在位置异构，母体名称前要加官能团位号 C10称“某碳烯” Cis-Trans Isomerism in Alkenes 顺反异构—— 相同基团在双键同侧为顺式， 不同侧为反式 The E, Z Designation Z, E异构—— 根据次序规则，较大基团在同侧为Z–型，不同侧为E–型 不遵从马氏规则的实例 4. 与水加成(Hydration) 必须在酸催化下进行 三、氧化1. 被高锰酸钾氧化 ??碳原子—— 与官能团相连的碳原子 键长、键能比较 炔烃的加氢和还原 2. 加卤化氢 符合马氏规则 3. 加水加成 二 炔烃的酸性 末端炔烃酸性比水、醇弱，但比氨强 原因：1. 烷基排斥电子，H+进攻电子云密度大的碳原子，（这种由于电子云密度分布对性质产生的影响叫电子效应） δ- 2.从中间离子----碳正离子----的稳定性考虑，当H+加到C1上时，形成（I），而H+若加到C2上，则形成（II）。（I）的稳定性大于（II） 碳正离子的稳定性比较： 含有一个只带六个电子的碳原子的基团，统称为碳正离子 (主) 碳正离子的重排 F3C- 是强的 –I基团 —— 直接水合法 5. 加硫酸(符合马氏规则) 间接水合法 6、加次卤酸： 氯加在含氢多的碳原子上，合成卤代醇的方法。 7、硼氢化反应：1)硼烷加成; 2)碱性中H2O2氧化 从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇 ?- ?- ?+ 机理 应用：以丙烯为原料，分别合成下列化合物 8. 与烯烃加成 在酸的催化下，一分子烯烃可和另一分子烯烃加成，如 Ni H2 二、聚合 催化剂作用下，烯烃分子聚合成高分子，日用化工产品： 聚乙烯无毒，化学稳定性好，耐低温，易于加工，可用以制成食品袋、塑料壶等日常用品 冷的高锰酸钾溶液 酸性高锰酸钾溶液且加热 例：有一烯烃在酸性高锰酸钾溶液且加热条件下得到一分子的丙酸和一分子的二氧化碳，试推断此化合物的结构 2. 臭氧化；臭氧，Zn粉，水 3. 环氧化 四：α -氢的卤化 oC 3-氯-1-丙烯 双键的加成是按离子历程进行的反应，在常温下，不需光照即可进行；而烷烃的卤代则是按自由基历程进行的反应，需要高温或光照。所以烯烃的α 卤化反应必须在高温下才能进行。 §3.2 炔烃 分子中含有碳—碳三键( )的烃，结构通式：CnH2n-2 §3.2.1 乙炔的结构 sp杂化，键角180o，线形分子 2个?键， ?电子云呈圆柱体 碳碳键长比烯键短 §3.2.2 命名和异构 四个碳以上的炔烃有碳链异构和三键位置异构； 命名和烯烃相同：含三键的最长碳链为主链；距三键最近断开始编号；三键位置注于“炔” 字前。例如： 5-甲基-2-己炔 2,2,5-三甲基-3-己炔 若分子中同时含有叁键和双键时，则选出含有叁键和双键的最长的链，词尾为几烯几炔，双键或叁键只有一个，则“一”可省；命名时依次将碳原子编号并使表示烯炔位次的两个数字之和最小，若位次相同，则编号选择时给双键以最低编号。 3-戊烯-1-炔 §3.2.3 物理性质 炔烃的沸点、相对密度等都比相应的烯烃略高。4个碳以下是气体。比水轻，有微弱的极性，不易溶于水，易溶于石油醚、乙醚等有机溶剂。 §3.2.4 化学性质 乙炔分子中的碳原子为sp杂化状态，与sp2或sp3杂化状态相比，它含有较多的s成份。 S成份越多，则轨道距核较近，也就是原子核对sp杂化轨道中的电子约束力较大，即电负性较强。各种杂化的碳碳键长、键能如下： 由于sp杂化碳原子的电负性较强，所以炔烃虽然有两个π键，但亲电加成反应要比烯烃慢些，当有双键和叁键同时存在，与一分子溴加成反应时，叁键不发生反应。 化学性质和烯烃相似：加成，氧化，聚合；但有自身特点： 一．加成反应：含两个π键，可分步加成； More stable Less stable 第三章 有机化学 * * ORGANIC CHEMISTRY Spring 2012 第三章 不饱和脂肪烃 Dahai Zhang 分子中含有碳—碳双键(C=C)的烃，结构通式：CnH2n 如： 乙烯 丙烯 2-戊烯 3.1 烯烃 §3.1.1 乙烯烃的结构 一、sp2杂化 三个sp2杂化轨道在空间的分布 未杂化的pz轨道 P-轨道 SP2-杂化轨道 二：轨道图 三、乙烯分子的形成 两个碳原子各拿出一个杂化轨道形成