分离科学与进展专题(二)课件.ppt

分离科学与进展 专题(二)色谱分析新技术 讲座内容 三级四极质谱仪（QQQ）工作方式和主要信息 ◆三级四极质谱仪有三组四极杆，第一组四级杆用于质量分离(MS1)，第二组四极杆用于碰撞活化(CAD),第三组四极杆用于质量分离(MS2)。 ◆主要工作方式有四种 ：a为子离子扫描方式，这种工作方式由MSI选定-质量，CAD碎裂之后，由MS2扫描得子离子谱。b为母离子扫描方式，在这种工作方式，由MS2选定一个子离子，MS1扫描，检测器得到的是能产生选定子离子的那些离子，即母离子谱。C是中性丢失谱扫描方式，在这种方式是MS1和MS2同时扫描。只是二者始终保持一定固定的质量差(即中性丢失质量)，只有满足相差-固定质量的离子才得到检测。 ◆ d是多离子反应监测方式,由MS1选择一个或几个特定离子，经碰撞碎裂之后,由其子离子中选出一特定离子，只有同时满足MS1和MS2选定的一对离子时,才有信号产生。这种扫描方式增加了选择性，可以依靠其子离子的不同将其分开。非常适合于复杂体系中选择某特定质量,经常用于微小成分的定量分析。 MS2没有化学背景,灵敏度极高 GC × GC方法的实现 ◆第1维柱: 1)长柱、较宽内径、厚膜； 2）非极性； ◆调制器（Modulator): 1)等时间聚焦第一维柱子流出的组分；（区带压缩效应，提高灵敏度） 2）以“注射”的方式将聚焦的组分进样到第2维的色谱柱； 3）周期性，动作迅速干净； ◆第2维柱： 1）短柱、较窄内径、薄膜；（快速分离） 2）具有极性或选择性； ◆检测器： 1）快速响应，数据采集频率在50Hz以上； 2）目前适用的检测器有：FID，ECD，TOF/MS,四极杆质谱检测器刚被开发出来。 GC × GC的调制器 调制器是GC ×GC 仪器中最关键的部分，仍在不断改进中。 ◆热调制器： 一种含金导电涂层的热调制器, 通过一个电热套管将试样迅速从调制柱冲洗出来并聚焦成一个更窄的区带。方法缺乏稳定性, 调制器的使用寿命也有限。另外的热调制器是通过移动加热来聚焦分析物( 即热扫帚方式)。 ◆冷阱热解析调制器： 1）径向调制冷却系统( LMCS)：通过径向往复移动, 馏分按次序被捕集和释放。这一系统是Kinghorn 研究组开发的全二维气相色谱系统, Kinghorn 认为径向冷阱热解析调制器是最好的调制器。 2）复合式冷阱喷射系统：将馏分在两个区域聚焦, 下游区的馏分被赶入第二柱, 通过关闭、转移喷头或在冷柱上吹热气实现馏分的释放。 ◆阀调制器： 通过一个六通阀收集第一柱流出的馏分并周期性地将其注射进第二柱, 与通常的阀调制不同的是, 有80% 的第一柱流出物被注射进第二柱并到达检测器, 因而具有较高的灵敏度。可应用于二维液相色谱。 GC × GC的调制器 (Trends in Anal. Chem., 2006. 25: 540; ) LECO 公司GC × GC仪器 GC × GC的定性 GC × GC高峰容量、高灵敏度、 高分辨率、族分离和分析速度快等特点。 根据分析目的不同, 有两种分离类型常常被用于组分的定性和定量, 即族分离和目标化合物分离。 ◆族分离 要求具有相同特性( 如分子结构、形状及与固定相的相互作用等) 的一组化合物与其它化合物组彼此分离。 ◆目标化合物分离则需要将感兴趣的组分与其它组分及基体进行有效分离。 ◆ GC × GC 定性的可靠性比一维色谱强得多, 但是其定性方法与一维色谱相比并没有本质的不同。既可以根据各化合物或各化合物组在二维坐标中的保留时间并借助于参考标样来定性, 也可以通过与高速质谱的联用来定性。 族分离及目标化合物分离 ◆族分离:根据化