碳链的构建教案.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 苯并五元杂环-Indole Fischer synthesis 通常强酸条件下反应发生在取代更少的碳上， 强酸条件下反应发生在取代更多的碳上 苯并五元杂环-Indole Madelung Indole 合成 强碱(2当量) 苯并五元杂环-Indole Larock Indole 合成 苯并五元杂环--Indole Bischler-Mohlau合成法 a -卤代酮和一个芳香胺一起加热，经过a-氨基酮中间体后再环化 苯并二唑及其衍生物的合成方法 由邻位二取代的两个取代基之间发生反应并同时脱去一个小分子而关环 消痛静 苯并二唑及其衍生物的合成方法 由取代苯发生分子内的亲核或亲电取代环合反应 苯并二唑及其衍生物的合成方法 由邻位二取代苯和另一个分子反应，从而插入一个环碳原子 驱虫药：甲苯咪唑 苯并三唑的合成方法 六元杂环化合物的合成 吡啶及其衍生物的合成方法 Hantzsch反应及其类似合成法 两分子的b-酮酸酯与一分子醛和一分子氨进行缩合，得到二氢吡啶，还经氧化脱氢，得到对称的产物 心痛定 六元杂环化合物的合成 吡啶及其衍生物的合成方法 Hantzsch反应及其类似合成法 六元杂环化合物的合成 吡啶及其衍生物的合成方法 六元杂环化合物的合成 吡啶及其衍生物的合成方法 类似Hantzsch反应的合成法 1，5-二羰基化合物和氨的反应 b-二羰基化合物与a-氰基乙酰氨反应 六元杂环化合物的合成 苯并六元杂环-喹啉 Combes喹啉合成 Challenge 能否从含有小于或等于3个碳原子的原料起始合成 以上化合物？？ * * * * * * * * * * * * * * * * * * 成环反应 三元环衍生物 a.1，3－消去反应 g-卤代酮，g-卤代酸酯，g-卤代腈，g-卤代硫醚，g-卤代砜 这些含活泼氢化合物进行g-消去 成环反应 三元环衍生物 [1+2]环加成 b.卡宾与烯键的加成 卡宾的形成： 1.卤仿/碱(HCX3 或 H2CX2/B:), 2.重氮化合物/铑或铜催化剂（R1R2C＝N2/cat.） 3.二碘甲烷/锌铜齐（CH2I2/Zn—Cu） 成环反应 1. 卤仿/碱(HCX3 或 H2CX2/B:) 2. 重氮化合物/铑或铜催化剂（R1R2C＝N2/cat.） 成环反应 3.二碘甲烷/锌铜齐（CH2I2/Zn—Cu） Simmons-Smith 反应 成环反应 Simmons-Smith 反应的应用 成环反应 四元环衍生物 用丙二酸与1，3－二溴丙烷制备环丁烷衍生物 成环反应 四元环衍生物 烯烃与烯烃 烯烃与累积二烯（烯酮CH2＝CH2＋ R2C＝C＝O；异腈酸酯（RN＝C=O） 反应条件：光照 成环反应 四元环衍生物 电环化 加热：顺旋允许 光照：对旋允许 成环反应 五元环衍生物 双官能团化合物缩合 1，6-双官能团 1，4-双官能团 成环反应 五元环衍生物 四元环扩环 通过重氮盐的重排 成环反应 五元环衍生物 Heck反应制备五元环 成环反应 六元环衍生物 环己烯(烯键的共轭位没有羰基)：常用Diels-Alder反应 Diels-Alder反应（[4+2]环加成反应) 双烯体：含有供电子基有利 亲双烯体：含有吸电子基有利 高原子经济性反应 EDG = 供电基团 EWG = 吸电基团 成环反应 六元环衍生物 Diels-Alder反应 成环反应 六元环衍生物 Diels-Alder反应 成环反应 六元环衍生物 Diels-Alder反应 成环反应 合成六元环衍生物其它有效的方法 a,b-不饱和的环己烯酮：Robinson环化反应 分子内的Michael加成 分子内的Heck加成 Ring-Closing Metathesis (RCM) 6.3.5. 典型杂环的形成 （一）杂环化合物的分类 单杂环化合物： 五元杂环 含一个杂原子 含两个杂原子 六元杂环 含一个杂原子 含两个杂原子 （一）杂环化合物的分类 稠杂环化合物 杂环与苯环稠合 两个杂环稠合 两个苯环与一个杂环稠合 五元杂环的合成（含一个杂原子） 呋喃的合成 粮食发酵 五元杂环的合成（含一个杂原子） 呋喃的合成 Paal-Knorr反应 1，4-二羰基化合物或等价物本身在浓硫酸等脱水剂的作用下，生成相应的呋喃化合物 五元杂环的合成（含一个杂原子） 呋喃的合