旋光异构--有机化学.pptVIP

（ 5R ,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 有机分子中具有手性碳命名实例 D,L标记的是相对构型，R,S标记的是绝对构型 绝对构型 能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S） 与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。 相对构型 注意： 无论是D、L还是R、S标记方法，都不能通过其标记的构型来判断旋光方向。因为旋光方向使化合物的固有性质，而对化合物的构型标记只是人为的规定。 手性分子结构总结 目前从一个化合物的构型还无法准确地判断其旋光方向，还是依靠旋光测定。 第三节 其他手性化合物 Ⅰ和Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ是对映异构体。 [α]=－7.1° ＋7.1° －9.3° ＋9.3° Ⅱ (2S,3S) Ⅲ (2S,3R) Ⅳ (2R,3S) Ⅰ (2R,3R) 1 含两个不相同手性碳原子的化合物 例：2-氯-3-羟基丁二酸：氯霉素 非对映异构体： Ⅰ和Ⅲ或Ⅳ之间、Ⅱ和Ⅲ或Ⅳ之间是不呈镜影关系, 但是相互之间是旋光异构体关系，称为非对映异构体。 手性异构体的数目：4. 赤式和苏式： 有机分子中含两个不对称碳的分子，且都有一个相同的原子或基团，若在Fischer投影式中，相同的原子或基团在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式。 (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-(-)-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 (2R,3S)-(-)-苏阿糖 非对映异构体实例： 非对映异构体： 物理性质（如熔点、沸点、溶解度和比旋光度）不相同。-非常重要，用于分离旋光物质有效手段之一。 化学性质相似。 手性构体的数目 = 2n n：手性碳原子数 手性碳数目与手性异构体数目之间关系： 限制条件：手性碳原子不等同。 2 含两个相同手性碳原子的化合物 (1) Ⅰ、Ⅱ是对映异构体，具有实物和镜象的关系。 Ⅰ (2S,3S) Ⅱ (2R,3R) Ⅲ (2R,3S) Ⅳ (2S,3R) 例：酒石酸（2, 3-二羟基丁二酸） (2) Ⅲ、Ⅳ为同一物质，因为旋转180°后相同，分子中存在对称面。 Ⅲ、IV没有旋光型性，是内消旋体。 (3) 三种异构体：左旋体、右旋体和内消旋体。 含有手性碳原子的有机分子一定有旋光性吗？ 内消旋体： 分子内含有不对称性的原子，但分子具有对称因素而没有旋光活性化合物。通常以meso或i表示。 (2) 含手性碳原子的分子不一定是手性分子。分子中如含有对称 因素，则为非手性分子，没有对映异构体。 对称面 (1) 如果分子中含有相同的手性碳原子，则其对映异构体的数目少于2n。 分子结构直观上：具有两个相同的手性碳 (?)阿拉伯糖 (?)耒苏糖 (?)木糖 (?)核糖 (i)和(vii),(ii)和(viii)是C3差向异构体。 (i)和(iii),(ii)和(iv)是 C2差向异构体。 (i)和(vi),(ii)和(v)是C4差向异构体。 3 具有多个手性碳分子：差向异构体 含多个手性碳原子的旋光异构体之间，如果分子中只有一个不对称碳原子的构型不同，则这两个旋光异构体称为差向异构体。 差向异构体：特殊的非对映异构体 如果构型不同的手性碳原子在链端，称为端基差向异构体。其它情况，分别根据C原子的位置编号称为Cn差向异构体，n为分子碳原子编号。 差向异构体 旋光异构体： 对映异构体、非对映异构体、外消旋体、内消旋体、差向异构体。 4不含手性碳原子的化合物的旋光异构 4.1 非手性碳中心的旋光异构体 具有光学活性 C 6 H 5 H 3 C N C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H C H 2 + 没有光活异构体 （未分电子对起不到一个?键的作用。） 除C外，N、S、P、As 等也能作 手性中心。 有旋光性的有机分子一定含有手性碳原子吗？ （1）、丙二烯的衍生物旋光异构体 当丙二烯C1和C3各连有不同基团时，也有旋光异构体。 4.2 有手性轴的旋光异构体 位阻作用，使得两个苯环不能处在一个平面内，整个分子没有对称因素而具有手性。 （2） 联苯类化合物 蒄（无手性） 六螺并苯（有手性） 4.3 有手性面的旋光异构体 有机分子是否有旋光性，与分子的对称