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B. 二元取代环己烷的构象 稳定的构象是e键上取代基最多的构象，若取代基不同时，大的取代基在e键上的构象最稳定。 大基团总是占据 e键 1, 2-cis 优势构象 C H 3 C ( C H 3 ) 3 H H C C H 3 H 3 C C ( C H 3 ) 3 1 2 2 1 1 2 H H H 3 C C H 3 C H 3 H H 小结： 1°环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象 2°一元取代基主要以e键和环相连。 3°多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象。 4°环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定。 5.4.5 十氢化萘的结构 这两个异构体不能自由转变，反式比顺式稳定。 较稳定 trans cis 反式十氢萘的构象 全为交叉式构象 顺式十氢萘的构象 1. 3-竖键作用 脂 环 烃 有机教研组 刘全忠 第五章 脂环烃是具有脂肪族烃类(开链烃)性质的环烃，分子都中含有三个以上碳原子连成的碳环； 环内两个相邻碳原子之间可以是单键、双键或三键，环的数目可以是一个或多个。 1,3-环戊二烯 环己烷 单环环烷烃通式：CnH2n 环烷烃的性质与烷烃相似。 概述： 5.1 脂环烃的分类及命名 小环：3～4个碳原子。 普通环：5～7个碳原子。 中环：8～11个碳原子。 大环：12个以上碳原子。 单环烃 螺环烃 桥环烃 螺原子 多环烃 稠环烃 脂环烃的命名 1. 单环脂环烃的命名 在同数目碳原子的开链烃名称前加“环”字。 碳原子编号时： 应使取代基的位次尽可能最小。 分子中有不饱和碳碳键，应使不饱和键上的碳 编号最小（1，2位）。 注意：环烷烃顺、反异构 受环的限制，σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的位置不同，产生顺反(几何)异构。 以环为母体，名称用“环” 环外基团作为环上的取代基 环丙烷 环己烷 甲基环丙烷 1, 3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 取代基位置数字取最小 1-甲基环戊烯 3-甲基-1,4-环己二烯 顺反异构体 顺反异构用“顺”或“反”注明基团相对位置。 顺-1,3-二甲基环戊烷 反-1,3-二甲基环戊烷 2. 多环脂环烃的命名 螺环烃：两个环共用一个碳原子的环烃。 ①确定母体：螺某烷（由螺环中总碳数确定）。 ②编号：先编小环后编大环。从小环中和螺碳相邻的碳开始编号，使取代基位次最小。 英文名中“螺”用词头spiro-表示。 螺[4. 5]癸烷 除螺C外的碳原子数,前小后大(用.隔开) 组成桥环的碳原子总数 4-甲基螺[2. 4]庚烷 ③编号：先编大桥后编小桥，从桥头碳开始编，使 取代基位次最小。 ②环数的确定：把桥环烃变为链烃，打开几个σ键，就是几元环。 桥环烃：两个碳环共用两个或两个以上碳原子。 ①确定母体：几环某烷（由桥环中总碳数确定）。 桥 头 碳：几个环共用的碳原子， 环的数目：断裂二根C—C键可成链状烷烃为二环；断裂三根C—C键可成链状烷烃为三环 桥头碳原子数：不包括桥头C，由多到少列出 环的编号方法：从桥头开始，先长链后短链 桥头碳原子 十氢萘 二环[4. 4. 0]癸烷 bicyclo[4. 4. 0]decane 桥头间的碳原子数 (用.隔开) 环的数目 组成桥环的碳原子总数 二环[2. 2. 1]庚烷 2, 7, 7-三甲基二环[2. 2. 1]庚烷 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1] 辛烷 5.2 脂环烃的性质 5.2.1 环烷烃的性质 (1)取代反应 环烷烃的自由基取代反应，常见的是卤代反应，反应的活性和环的大小无关。 由上面反应条件可以看出，小环发生加成反应活性大。 (2)开环反应——加成反应 A）加氢 主要产物 支链多较稳定 B）加卤素或卤化氢 不起加成，而只发生取代 鉴别环烷烃 不对称环丙烷加 HX、H2O 等的规律： ①开环位置：在含氢最多与含氢最少的两个碳之间。 ②遵循马氏加成规律。氢加在含氢较多的碳原子上。 反应选择性与碳正离子稳定性有关 (3)氧化反应 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。例如： 故可用高猛酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物。 在加热条件下和强氧化剂作用，或在催化剂存在下用空气氧化，可生成各种氧化产物。 环己醇 环己酮 己二酸 环烯烃也具有和开链烯烃相似的反应。如亲电加成、氧化反应、α-卤代等。 5.2.2 环烯烃的性质 5.4.1 环丙烷的结构 环丙烷上的碳原子都是饱和碳原子，为sp3杂化。 114° 105.5° 60° 角张力：分子内部试图恢复正常键角的力。 5.4 环烷烃的结构 由此可见： (1) 键的重叠程度小，稳定性小。 (2)