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7.2 生物体内的糖类 单糖 寡糖 多糖 蔗糖、麦芽糖、乳糖的酶促降解 淀粉(糖原)的酶促降解 细胞壁多糖的酶促降解 —C~SCoA+ (2)柠檬酸异构化为异柠檬酸 (3)异柠檬酸生成α-酮戊二酸 (4 )α-酮戊二酸氧化脱羧反应 (5)琥珀酸的生成 (6)延胡索酸的生成 (7)苹果酸的生成 (8)草酰乙酸的再生 转酮醇反应 转酮醇酶催化磷酸酮糖上的二碳单位羟乙酰基转移到磷酸醛糖的第1碳原子上,形成3-磷酸甘油醛和7-磷酸景天庚酮糖。转酮醇酶转移一个二碳单位。 转醛醇反应 转醛醇酶催化7-磷酸景天庚酮糖上的二羟丙酮基团转移给3-磷酸甘油醛生成4-磷酸赤藓糖和6-磷酸果糖。 转酮醇反应 四碳糖和五碳糖经转酮醇酶作用转移二碳单位,形成三碳糖和六碳糖。 四、糖醛酸途径 糖醛酸途径可生成活泼的葡糖醛酸 对人类而言,糖醛酸途径的主要生理意义在于生成活化的葡糖醛酸,即UDPGA。 葡糖醛酸是组成蛋白聚糖的糖胺聚糖,如透明质酸、硫酸软骨素、肝素等的组成成分; 葡糖醛酸在生物转化过程中参与很多结合反应。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 磷酸戊糖途径 第一阶段 第二阶段 5-磷酸木酮糖 C5 5-磷酸木酮糖 C5 7-磷酸景天糖 C7 3-磷酸甘油醛 C3 4-磷酸赤藓糖 C4 6-磷酸果糖 C6 6-磷酸果糖 C6 3-磷酸甘油醛 C3 6-磷酸葡萄糖(C6)×3 6-磷酸葡萄糖酸内酯(C6)×3 6-磷酸葡萄糖酸(C6)×3 5-磷酸核酮糖(C5) ×3 5-磷酸核糖 C5 3NADP+ 3NADP+3H+ 6-磷酸葡萄糖脱氢酶 3NADP+ 3NADP+3H+ 6-磷酸葡萄糖酸脱氢酶 CO2 总反应式 3×6-磷酸葡萄糖 + 6 NADP+ 2×6-磷酸果糖+3-磷酸甘油醛+6NADPH+H++3CO2 (二)磷酸戊糖途径的特点 ⑴ 脱氢反应以NADP+为受氢体,生成NADPH+H+。 ⑵ 反应过程中进行了一系列酮基和醛基转移反应,经过了3、4、5、6、7碳糖的演变过程。 ⑶ 反应中生成了重要的中间代谢物——5-磷酸核糖。 ⑷ 一分子G-6-P经过反应,只能发生一次脱羧和二次脱氢反应,生成一分子CO2和2分子NADPH+H+。 (三)磷酸戊糖途径的调节 6-磷酸葡萄糖脱氢酶 此酶为磷酸戊糖途径的关键酶,其活性的高低决定6-磷酸葡萄糖进入磷酸戊糖途径的流量。 此酶活性主要受NADPH/NADP+比值的影响,比值升高则被抑制,降低则被激活。另外NADPH对该酶有强烈抑制作用。 (四)磷酸戊糖途径的生理意义 1 为核苷酸的生成提供核糖 2 提供NADPH作为供氢体参与多种代谢 反 应 (1). NADPH是体内许多合成代谢的供氢体 (2). NADPH参与体内的羟化反应,与生物合成或生物转化有关 (3). NADPH可维持GSH的还原性 6-磷酸葡糖 1-磷酸葡糖 UDPG UDPGA 1-磷酸葡糖醛酸 葡糖醛酸 L-古洛糖酸 L-木酮糖 木糖醇 D-木酮糖 5-磷酸木酮糖 磷酸戊糖途径 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * HO H CHCOOH CHCOOH CH2COOH CHCOOH CHCOOH CH2COOH 异柠檬酸 O CH2 CHCOOH CH2COOH O NAD+ NADH+H+ 异柠檬酸脱氢酶 CO2 草酰琥珀酸 α-酮戊二酸 这是三羧酸循环的第一次氧化脱羧反应,异柠檬酸脱氢酶是第二个限速酶。 异柠檬酸脱氢酶 异柠檬酸脱氢酶 H H Mg2+ Mg2+ CH2 CHCOOH CH2COOH O α-酮戊二酸 CH2 CH2 COOH + HSCoA CO~SCoA 琥珀酰CoA NAD+ NADH+H+ CO2 α-酮戊二酸脱氢酶复合体 这是三羧酸循环的第二次氧化脱羧 反应, α-酮戊二酸脱氢酶复合体是第三个限速酶。 COO CO2 H H H H (二硫辛酸、TPP、 FAD、Mg2+) CH2 CH2 COOH CO~SCoA 琥珀酰CoA GDP+Pi+ GTP CoASH CH2COOH CH2COOH 琥珀酸 琥珀酰CoA合成酶 这是三羧酸循环的唯一一次底物水平磷酸化。 ~ GTP + ADP AT
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