第11章羧酸衍生物课件.ppt

乙酰乙酸乙酯的酮式-烯醇式互变异构 酮式 烯醇式 烯醇式含量(%) 0.00015 0.1 7.5 76.0 90.0 I2 + NaOH 黄 黄 ( - ) FeCl3 显色 ( - ) 脱水反应 碳酰胺及其衍生物 碳酸 氨基甲酸 脲（尿素） (1) 脲 弱碱性 + （白） 生成缩二脲和缩二脲反应 + + 150~160℃ 缩二脲 NaOH CuSO4 紫红色 （缩二脲反应） 实验 缩二脲反应 加尿素至大试管中 加热后放出的气体使红色石蕊试纸变蓝 继续加热 加入氢氧化钠 加入硫酸铜 溶液显紫色 生成丙二酰脲 烯醇式 pKa=3.85 巴比妥酸 = 酮式 + + 丙二酸二乙酯 丙二酰脲 2 苯巴比妥（长时） 司可巴比妥（短时） 你 知 道 吗 ？ 镇静催眠药 2. 为什么注射用的苯巴比妥钠须制成粉针剂且临用时才溶解？ 1. 苯巴比妥能发生缩二脲反应吗？ (2) 胍 碱性 + + pKb=0.52 2 + + 水解 脲 胍 胍基 脒基 试比较下列化合物的酸性强弱（由强至弱排列） ①乙酰胺 ②丁二酰亚胺 ③尿素 ④胍 ⑤丙二酰脲 ⑤ ② ① ③ ④ 你 知 道 吗 ？ 胍乙啶 （降压药） 吗啉胍 （抗病毒药） 二甲双胍 （降血糖药） 第11章 羧酸衍生物 羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酰胺 酯 -NHR(Ar) -NR(Ar)2 烷(芳)氧基 酰氧基 氨基 取代氨基 羧酸衍生物的命名 酰卤 苯乙酰氯 3-甲基丁酰溴 酸酐 乙(酸)丙(酸)酐 邻苯二甲酸酐 2-甲基-3-乙基丁二酸酐 酯 丙酸环己酯 α-甲基-γ-戊内酯 邻苯二甲酸氢甲酯 （丙三醇三乙酸酯） 三乙酸丙三醇酯 酰胺 乙酰苯胺 γ-戊内酰胺 N-甲基-N-乙基对甲基苯甲酰胺 N-甲基-1,2-环己烷二甲酰亚胺 亲核取代反应 + + 离去基团 亲核试剂 H2O、ROH、NH3 通式： 机理： - - - + 亲核加成 消除反应 - - - - 亲核取代反应活泼性: 酰氯 酸酐 酯 酰胺 影响亲核取代反应活性的因素： 吸电子效应： -X -OCOR -OR -NH2(R) 碱 性： NH2 RO RCOO Cl 水解反应 + + + + + + + + HOH HOH HOH HOH （剧烈） （热） H+/OH - H+/OH - （时间长） H3COOCCH2COOH + HCl H+/H2O CH3OH + HOOCCH2COOH H3COOCCH2COCl H2O 酯的水解反应机理： 结论：酰氧断键 碱催化 - - - + + 酸催化 + + - + + + - 叔醇酯水解 + + + + + + + 氨苄青霉素 （氨苄西林） 醇解反应 + + + + + + + + + + + 难 + + 60~90℃ H2SO4 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 乙酰水杨酸 （阿司匹林） + + 酯交换反应： 沸点高 沸点低 复方阿司匹林 阿司匹林 (aspirin) 非那西丁 (phenacetin) 咖啡因 (caffeine) (APC) 使用时间最长的解热镇痛药 新用途：治疗心脏病、冠心病和老年痴呆症等 你 知 道 吗 ？ 氨解反应 + + + + + + + + + 与金属有机物的反应 意义：制备具有两个相同烷基的醇 还原反应 酯的缩合反应 酯自身Claisen缩合反应 + 乙酰乙酸乙酯（β-酮酸酯） + H3O+ + H3O+ H3O+ + + 交叉Claisen缩合反应 + C 6 H 5 C O O C 2 H 5 H3O+ + + + H3O+ H3O+ , 和 体内： + + 乙酰辅酶A + 草酰乙酸 柠檬酸 + + 丙酮酸 辅酶A 丙酮酸脱氢酶系 酰胺的特性 酰胺——中性 + （弱碱性） + （弱酸性） 酸碱性 （酸性） + + 酰亚胺 霍夫曼降解反应 机理：