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第九章 分光光度法简介
例1 将精制的纯品氯霉素(Mr=323.15)配成2.00?10-2g?L-1的溶液,在波长278nm处,用1.00cm吸收池测得溶液的吸光度A=0.614,试求氯霉素的摩尔吸光系数。
解
将有关数据代入
例2. 某遵守Lambert-Beer定律的溶液,当浓度为c1时,透光率为T1,当浓度为0.5 c1、2 c1时,在液层不变的情况下,相应的透光率分别为多少?何者最大?
解 根据Beer定律 A= -lgT = kc
当浓度为c1时 -lg T1= k c1
当浓度为0.5 c1时 -lg T2= k c2 = k?(0.5 c1) = 0.5(-lg T1)
? -lg T2= -lg (T1)1/2 T2= T11/2
当浓度为2 c1时 -lg T3= k c3 = 2?(k c1) = 2?(-lg T1)
? T3= T12
0T1 ? T2为最大
例3 某化合物,其相对分子质量Mr =125,摩尔吸光系数? = 2.5?105L?mol-1?cm-1,今欲准确配制该化合物溶液1 L,使其在稀释200倍后,于1.00cm吸收池中测得的吸光度A = 0.600,问应称取该化合物多少克?
解 设应称取该化合物x克
A = ?bc
?0.600=2.50?105L?mol-1?cm-1
x = 0.0600g
例4 为测定某试液铁含量,称0.4320g (NH4) Fe (SO4)2?12H2O溶于水配成50.00ml标准铁溶液,吸取此溶液4.00ml,加磺基水杨酸显色后,稀释成50.00ml,测得A = 0.408。取未知试液5.00ml稀释成25.00ml,再吸取稀释后试液4.00ml在上述相同条件下显色后,稀释成50.00ml,测得A = 0.413,试计算试样中的铁含量(g?L-1)。
解 (NH4) Fe (SO4)2?12H2O : Fe
55.85
0.4320 x
稀释后标准铁溶液浓度
已知 As = 0.408, Ax = 0.413 设样品铁含量为cx
故未知试液铁含量为:
例5 未知相对分子质量的胺试样,通过用苦味酸(Mr = 229)处理后转化为胺苦味酸盐(1:1加成化合物)。当波长为380nm时,胺苦味酸盐在95%乙醇中的摩尔吸光系数为1.35?104mol-1?L?cm-1。现将0.0300g胺苦味酸盐溶于95%乙醇中,准确配制1.00 L溶液,在380nm,b = 1.00cm时,测得溶液吸光度A = 0.800,试计算未知胺的相对分子质量。
解 设未知胺的相对分子质量为x
胺与苦味酸形成的胺苦味酸盐为1:1加成化合物
? 胺苦味酸盐的相对分子质量为(229+x)
v = 1.00 L,M为229+x 代入
0.800 = 1.35?104mol-1?L?cm-1?1.00cm?
229+x =506
?x = 227
一、判断题(对的打√,错的打×)
1. 分光光度法灵敏度高,特别适用于常量组分的测定。 ( )
2. 光照射有色溶液时,A与T的关系为lgT=A。 ( )
3. 当某一波长的单色光照射某溶液时,若T=100%,说明该溶液对此波长的光无吸收。 ( )
4. 符合Lambert-Beer定律的某有色溶液,其浓度越大,透光率越大。 ( )
5. 如果吸收池的厚度增加1倍,则溶液的透光率将减少1倍。 ( )
6. 吸光系数与入射光波长、溶剂及溶液浓度有关。 ( )
7. ? (λmax)只与物质的性质有关,是物质的特性常数。 ( )
8. ? 愈大,表明溶液对入射光愈易吸收,测定的灵敏度愈高。 ( )
9. 一般? 值在103以上即可进行分光光度法测定。 ( )
10. 吸收曲线的基本形状与浓度无关。 ( )
二、选择题(将每题一个正确答案的标号选出)
1.下列叙述错误的是 ( )
A. 光的能量与波长成反比
B. 物质对光的吸收有选择性
C. 不同物质的吸收光谱不同,因此可根据吸收光谱进行定性分析
D. 有色物质的颜色是其所吸收光的颜色
E. 有色溶液越浓,对一定能量的光的吸收也越多。
2.在分光光度法中的吸光度A可表示为 ( )
A. It/I0 B. lg(It/I0) C. I0/It D. lg(I0/It) E. lgT
3.关于Lambert-
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