第十一章酚和醌2014预案.ppt

酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。 酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。 酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。 酚大多数为结晶固体。 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。 酚的红外吸收光谱 酸性 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 （1）卤化反应—酚很容易发生卤化。  酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩合反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。 双酚A 3、杯芳烃 杯芳烃，一类有机化合物 的统称，1942年金克(Zinke， 奥地利)首次合成得到，因其 结构像一个酒杯而被古奇(Gutscht，美国)称为杯芳烃。杯芳烃具有大小可调节的“空腔”，能够形成主-客复合物，与环糊精、冠醚相比，是一类更具广泛适应性的模拟霉，被称为继冠醚和环糊精之后的第三代主体化合物。还有杯[6]、杯[8] 芳烃等化合物。 杯芳烃的应用：主要基于它可作为离子载体、交换剂、相转移催化剂以及作为涂料、黏合剂等的组分。 3. 酰氯为酰基化剂--Fries重排 对羟基苯乙酮 酯 注意重排 成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。 热力学控制 动力学控制 哪个过程Ea小？反应速度快？哪种产物稳定？产物如何分离？ 酸催化 亲电取代 1.酸催化时的反应过程 比甲醛有更强的亲电性 邻羟甲基酚 （5）与羰基化合物的缩合反应 2.碱催化时的反应过程 碱催化成苯氧负离子 羟甲基 苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。 酚过量 醛过量 2,4--二羟甲基苯酚 2,6--二羟甲基苯酚 4,4’--二羟基二苯甲烷 2,2’--二羟基二苯甲烷 以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂 其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂. 酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝 缘器材)。 2,2’--二羟基二苯甲烷 2,6--二羟甲基苯酚 2,4,6--三羟甲基苯酚 40℃ 双酚A学名2,2-二（4-羟基苯基）丙烷，简称二酚基丙烷。白色晶体，熔点?156～158℃。主要用于制备环氧树脂（约占 65%）和聚碳酸酯（约占35%）,其钾盐或钠盐是生产聚砜的原料。也可在增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品。 是已知的内分泌干扰素（环境荷尔蒙）。 【补充】酚类化合物与甲醛的“加成-缩合”反应（类似物）举例：（1）杀虫剂、杀菌剂 （2）同理：防老剂2246（MPB），紫外光吸收剂 UV-326： 酚与甲醛的缩合 11.4.3 与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在 一般认为反应生成了络合物 不同的酚呈现不同的颜色。 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 但苦味酸不显色；对羟基苯甲酸可以（与FeCl3溶液颜色相似的沉淀）。 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基（或烯醇式结构）存在； 作业P270：第7题 （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基（生成的卤代烃不溶于水）,而苯酚本身也微溶于水）。 —俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。 例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-66 11.5.1 苯酚 11.5 重要的酚 氧化得己二酸 * 中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry 主讲教师：王启宝 教授 wqb@cumtb.edu.cn 第十一章 酚和醌 第十一章 酚和醌 作业（P269） 1（2、5、8、11、12） 2（7、12） 3（1、2、3、4、7、8、10） 6、 9（2、3、4、5、7、9、10）第(9)题注意磺化和脱除. 11（1、2、3）其中(2)考虑分子内的威廉森反应成环 醚，(3)参考P259，考虑AlCl3的作用及次序。 12（考虑苯醌的不同结构） 13。 第十一章 酚和醌 （一）酚 11.1 酚的结构和命名 一元酚 二元酚 三元酚 *带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次