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三、建立和发展虚拟仪器概念 由电子测量仪器新发展中出现的虚拟仪器概念已经逐步被更多领域所接受,对实现“柔性”分析检测系统具有明显的推动作用。利用现有的计算机,加上适当设计的仪器硬件和专门的应用软件,构成虚拟仪器,使其既具有传统仪器的基本功能、又能由用户根据自己的需求变化随时定义,实现多种多样的应用要求。虚拟仪器不但灵活可变、功能强大,而且作用方便,便于技术升级更新,价格也低廉(尤其仪器系统的使用维护费用低)。 分析仪器的主要应用领域正向着生物医学领域转移 分析仪器在保障人类健康生活、监控病人病情、预防灾害发生等方面也都起着重大的作用。 没有新型DNA分析仪的进一步发展,人类也很难在防病、治病特别是在防治癌症和各种遗传病方面对现有基因图谱加以利用。 现代仪器分析 主要发展趋向 化学计量学 在线分析 实时分析 原位分析 活体分析 教育 定性 传感器 固定化 接口 自动化 微型化 新原理 新技术 新仪器 分离技术 联用技术 仪器和计算机 其它科技领域 生物分析 环境分析 过程分析 表面分析 大分子表征 化学图象 无损分析 单细胞分析 单分子单聚集体分析 生物芯片 现代仪器分析方法的评价指标 定量分析是现代仪器分析的主要任务之一。 一般用精密度、准确度、检出限、灵敏度、标准曲线的线性及线性范围等项指标进行评价。 1. 选择性(selectivity) 分析方法的选择性是指该方法不受样品中所含其他物质干扰的程度。 没有一个分析方法能完全避免其他组分干扰,因而提高选择性是分析测试工作者追求的目标之一。 2. 标准曲线 定量分析普遍使用的方法是标准曲线法。 标准曲线是根据被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系建立的曲线。 如何绘制标准曲线? 依据标准系列的浓度(或含量)和其相应的响应信号测量值来绘制的。 表征量:一元线性回归方程、相关系数 3. 灵敏度 物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度,称为方法的灵敏度,用S表示。 或 式中:dc和dm分别为被测物质的浓度和质量的变化量,dx为响应信号的变化量。 灵敏度也就是标准曲线的斜率。标准曲线的斜率越大,方法的灵敏度就越高。许多方法的灵敏度随实验条件而变化。 仪器校准灵敏度随选用的标准物和测定条件不同,测定的灵敏度不一致。给出灵敏度数据时,一般应提供测定条件和样品。 0 10 20 30 40 50 60 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 S c S2=k2c+Sblank-2 S1=k1c+Sblank-1 k1, k2分别为两条校正曲线的斜率,即灵敏度。 但未考虑测定重现性影响! 4. 精密度 精密度是指使用同一方法,对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度。 精密度常用测定结果的标准偏差s或相对标准偏差(sr)量度。 式中:n为测定次数,xi为第i次测定值 例:高效液相色谱法测定附子中乌头碱:取供试品溶液,连续进样6次,乌头碱峰面积积分值(A)分别为:253.08,252.14,251.06, 249.10, 249.06, 248.10,求测定精密度。 5. 准确度 试样含量的测定值与试样含量的真实值(或标准值)相符合的程度称为准确度。 准确度常用相对误差量度。 式中:x为试样含量的测定值, u为试样含量的真值或标准值。 测量正确度(trueness)和准确度(accuracy) 正确度定义为由大量测试结果得到的平均值与真值间的一致程度。 它是系统误差的总和,可能由一个或多个系统误差引起 准确度定义为测试结果与真值间的一致程度。 它由随机误差分量和系统误差分量组成。 注:准确度与正确度的差别: (1)对任何一次观测值,都可以提其准确度,而正确度是相对于大量测试结果而言。 (2)当准确度的定义用于一组测试结果时,它由随机误差分量和系统误差分量组成。而正确度只由系统误差分量组成,不包含随机误差分量。 真值 正确度高, 但精密度低 精密度高, 但正确度低 准确度高! 随机误差大 系统误差大 6. 检出限 某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量,称为这种方法对该物质的检出限 。 检出限表明被测物质的最小浓度或最小质量的响应信号可以与空白信号相区别。 S——方法的灵敏度;Sb——空白信号的标准偏差 方法的灵敏度越高,精密度越好,检出限就越低。检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标,它是评价仪器性能及分析方法的主要技术指标。 7、分辨率(resolution) 仪器鉴别由两相近组分产生信号的能力
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