9醚环氧.pptVIP

* 一. 醚的命名 二. 醚的化学性质 三. 环氧化合物的性质 第九章 醚（ETHERS）和环氧化合物(Epoxides) 第二节 醚 醚的通式：R-O-R’ 单醚： Et2O 混醚：CH3-O-C(CH3)3 醚键：C-O-C 环醚： 一 醚的命名---p.364 四氢呋喃(THF) 呋喃 1 按杂环的音译名为标准命名 1,4-二氧杂环己烷 (1,4-二氧六环) (二噁烷) 2 按杂环的系统命名法来命名 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚 冠醚：含有多个氧的大环醚---p.375 二 醚的物理性质---p.368-369 除了简单环醚如四氢呋喃和1,4-二氧六环外，多数醚难溶于水或微溶于水。四氢呋喃和1,4-二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。醚类化合物都能溶于有机溶剂，也能溶解很多有机物，常用作溶剂、萃取剂。 醚的沸点、密度、溶解度 大多数的醚为无色液体。由于醚与醚分子间不能形成氢键，所以沸点远低于同分异构体醇。如甲醚的沸点为?24.5?C，而乙醇的沸点为78.3?C。乙醚的沸点34.5?C，而正丁醇的沸点为117.7?C。 三 醚的化学性质： 1 PhCOPh HI, HBr, H2SO4 盐的生成 2 醚键的断裂 ROR + BF3 (CH3)3C OCH3 + HI(1mol) (CH3)3CI + CH3OH I- + (CH3)3C– OCH3 H + SN1 I- + (CH3)3C+ + CH3OH 碘负离子与碳正离子结合的速率快，碘负离子与CH3OH发生SN2速率相对较慢。 氧与二个1oC相连，发生SN2， 氧与2oC、 3oC相连，发生SN1。 (1)卤化氢的反应性能：HIHBrHCl （浓） (2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序： 3o烷基 2o烷基 1o烷基甲基芳基。 反应规律 环氧化合物在酸性条件下的开环反应 H+ -H+ ?+ ?+ 18 18 酸催化： 1,2环氧化合物的碱性开环反应 碱催化： 在光照条件下或在空气中久置，醚可生成不易挥发过氧化物，受热、撞击时易分解爆炸。所以蒸馏乙醚时为避免意外,需事先检验有无过氧化物存在。方法是用碘化钾-淀粉试纸检验,如试纸变蓝色(有游离I2生成),则说明有过氧化物。需用还原剂如FeS04溶液洗涤除去过氧化物后方可蒸馏，蒸馏时不应将瓶内液体蒸干。贮存时，应放在棕色瓶中，避光、密闭，也可加入微量抗氧化剂。 3 过氧化物的生成 烯丙位、苯甲位、3oH、醚?-位上的H均易在C-H之间发生自动氧化。 （CH3)2CH—O—CH3 自动氧化 O2 醚?-位上的H 乙醚是常用的有机溶剂，但因沸点很低(34.5℃)，易燃易爆，使用时要特别注意安全。 乙醚可用作麻醉剂。近年来发现一些卤代醚，其麻醉效果更好。如： *