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增碳剂对刹车盘灰铸铁D、E型石墨形态的影响
曹玉亭 王文胜 尹昊(,)℃,沸点为4194℃,3500℃开始升华,是熔点最高的元素。具在高温下不发生晶体变化,几乎不软化,不变形。碳的同素异构体有无定形碳,石墨和金刚石。不同的结构密度是不同的,无定型碳的密度约为1.98g/cm2,石墨密度约为2.39g/cm2,金刚石密度约3.5g/cm2,性能差别大。含碳晶体有一重要的特点是在无氧条件下加热,晶体结构会更完整,更紧密的状态转变。无定形碳,如焦炭、木炭、炭黑等。无定形碳在高温作用下可转变为石墨,石墨在高温、高压作用下可转变为金刚石。
1.1.碳质材料 碳质材料是由碳元素组成的一类非金属材料。由于晶体结构和层片配列的变化。可以衍生出品种繁多的同素异构体,所有的同素异构体,在晶体结构上都是以金刚石或石墨为基础的。
1.1.1.金刚石 金刚石晶体属等轴晶系,原子晶格为面心正立方,原子间距为0.154nm,是碳的同素异构体中原子排列最紧密的一种。金刚石是莫氏硬度值为10。
1.1.2.石墨 石墨为六方层片状结晶,(见图1)石墨质软(莫氏硬度2~3)、呈黑色、有光泽、并有润滑感。
图1 石墨的晶体结构
1.1.3.无定形碳 无定形碳也是六方层片状结晶,与石墨不同之处在于六角形的配列不完整,(见图2)间层距离略大。常见的无定形碳材料有焦炭、木炭、炭黑等。
图2 无定形碳的晶体结构
2.增碳剂的分类
通常依据化学成分来选择合适的增碳剂。表1给出了广泛使用的增碳剂的典型化学成分。
增碳剂的主要成分是碳。但碳在增碳剂中的存在形式可能是非晶态(无定形碳 )或结晶态(石墨)。研究和应用表明,增碳量相同,与非晶态增碳剂相比,晶态增碳剂的增碳速度快,未作球化处理的原铁液的白口深度小,球墨铸铁基体中铁素体含量高,石墨球数多,石墨形态更圆整[2]。依据碳在增碳剂中的存在形态,分为石墨增碳剂与非石墨增碳剂[3]。
碳晶体增碳剂有废石墨电极、石墨电极边角料及碎屑、自然石墨压粒、石墨化焦等,此外,碳化硅SiC具有和石墨相似的六方结构,也被列为石墨增碳剂的一种特殊形态[4]。非晶体增碳剂如沥青焦、煅烧石油焦、乙炔焦炭压粒、煅烧无烟煤增碳剂等[4]。
优质增碳剂一般指经过石墨化的增碳剂,在高温条件下,碳原子的排列呈石墨的微观形态,所以称之为石墨化(过程见图3)。石墨化可以降低增碳剂中杂质的含量,提高增碳剂的碳含量,降低硫、氮含量。
图 3
我们公司目前使用的增碳剂为青岛持久增碳剂CA-09(微调用)和上海机械制造工艺研究所增碳剂 C7-3 。检测化学成分见图4。青岛持久增碳剂为晶体增碳剂(石墨化石油焦煅烧石油焦
图 4
3. 增碳剂的增碳行为
图5[5]表示了增碳剂添加后所经历的时间与增碳量( C)的关系。晶体增碳剂和非晶体增碳剂经15 min 的增碳历程, 其增碳率均可达97% - 100% , 但两者的增碳速度有明显的差别, 晶体增碳剂( A-a) 的增碳速度为0.37( C% min)而非晶体增碳剂( A-b) 的增碳速度为0.20( C% min) ,可见晶体增碳剂的增碳速度明显快于非晶体增碳剂。之所以最终增碳量大体相同而增碳的速度有很大的差别, 是由于增碳剂的结晶结构不同所致。当铁碳合金的含碳量在2.1%以下时, 碳在铁液中的扩散溶解, 由于物理濡湿作用, 两种增碳剂的效果是同等进行的; 但当铁液的含碳量大于2.1%以后, 晶体的石墨增碳剂,在
图5 增碳剂A-a及A-b增碳速度的比较
铁液中的扩散溶解呈指数函数的变化, 这是由于在1773 K下熔化了的约2.1% C 的增碳铸铁熔液的吉布斯自由能, 比在1426 K 时γ相和石墨共融[6]的自由能要低, 因此由于自由能差比较大, 相变动能大, 在此动力的驱动下, 石墨可直接地在铁液中溶解(把这种现象称之为直融) , 而非晶体的增碳剂的这种直融现象几乎不存在; 只是随着时间的推迟, 碳在铁液中逐渐地扩散溶解。对上述的现象分析认为, 晶体结构的增碳剂, 在铁液中的石墨是以“C 的微小集合体”的状态而有别于非晶体增碳剂存在的, 这就构成了两种“熔液特性”的差异。
4.增碳剂对微观组织的影响
《灰铸铁金相》G B/T 7216—2009把灰铸铁的石墨形态分为6种,即A型(
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