03章烯烃案例.ppt

1. 被高锰酸钾氧化 KMnO4 HO C C OH C C 稀, 冷 KMnO4 / H+ 或热, 浓KMnO4 C O + O C 可做为烯烃的鉴别反应 O 反应机理 稀, 冷 H2O H H H H O O Mn O OK O O Mn HO OH OK cis-1,2-Cyclohexanediol 顺式加成 + CH3CH2CH CH2 (1) KMnO4(热, 浓) (2) H CH3CH2CHO KMnO4 CH3CH2CO2H + CH2O KMnO4 H2CO3 CO2 + H2O 可用于推测双键的结构 2. 被四氧化锇氧化 OsO4 Et2O H2O or THF H H H H O O Os O O O O Os O O HO OH cis-1,2-Cyclohexanediol 顺式加成 3. 被过氧酸氧化 RCO3H O RC O OH O 过氧酸 peroxycarboxylic acid O CH3C O OH 过氧乙酸 O C O OH Cl 过氧苯甲酸 CF3C O OH 三氟过氧乙酸 O C O OH 间氯过氧苯甲酸 + O CH3C OH 33% H2O2 H O CH3C O OH C C RCO3H C O C 环氧化合物 oxirane , epoxide 反应机理 RC O H OH RC O O OH RC O O C C O O OH R C O O C C C R C OH + O O C 立体化学 CH3 H C C O CH3 CH3CO3H H CH3 C H C CH3 H + CH3CO2H 顺式加成 立体专一性反应 + RCO3H O H H Cl CO3H CHCl2 H H O H 90% O H 10% - C C CH3 C H O C CH3 H + H2O / H 或 H2O / OH HO CH3 H CH3 H + OH CH3 H C HO OH C CH3 H (+) 反式邻二醇 CH2 CH2 + NaCl H2O 不反应 CH2 CH2 CH2 + Br2 CH2 + Br2 NaCl H2O H2O BrCH2CH2Br BrCH2CH2Cl BrCH2CH2OH BrCH2CH2OH CH3 C C CH3 Br2 H CH3 Br Br CH3 H H Br H Br Br H CH3 H Br CH3 H H CH3 CH3 CH3 CH3 H H 99% Br Br H H CH3 Br Br 1% meso CH3 CH3 C C H Br2 H CH3 Br H CH3 H Br CH3 Br H CH3 CH3 H Br 结 论 反应是亲电加成反应 反应是分步进行的 立体化学上表现为反式加成 反应机理 (Mechanism) CH3 H C C H CH3 δ+ δ? 慢 + Br Br Br CH3 C H C CH3 H Br Br? CH3 H C C CH H 3 快 环溴 离子 Br cyclic bromonium ion Br H H CH3 CH3 + CH3 CH3 H H Br Br 2. 与HX加成 Addition of HX CH3CH2CH CH2 + HBr HOAc CH3CH2 CH CH3 (CH3)2C CH2 + HCl HOAc CH3 CH3 C Br 80% CH3 反应活性 HI HBr HCl Cl 100% 烯烃的反应活性 (Reactivity) (CH3)2C CH2 CH3CH CHCH3 ~ CH3CH CH2 CH2 CH2 反应的立体选择性(Stereoselectivity) + HBr HH3C CH3H H3C CH3 CH3Br Br