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6.3.6 氨基酸型的合成 R - NH2 + CH2=CHCOOCH3 NaOH 1 高级脂肪胺 + 丙烯酸甲酯 R – N+H – CH2CH2 – COO – Na 产品为N-烷基-β-氨基丙酸。 由脂肪胺(伯胺)与丙烯酸甲酯反 应,然后再水解。 若丙烯酸甲酯过量(反应摩尔比为1 :2)时,得到的最后产物为N-烷基- β-亚氨基二丙酸。 R - NH2 + CH2=CHCN NaOH R – N+H – CH2CH2 – COO – Na 2 高级脂肪胺 + 丙烯腈 脂肪胺(伯胺)与丙烯腈反应,然后再水解,产品为N-烷基-β-氨基丙酸 3 高级脂肪胺 + 氯乙酸钠 R - NH2 + ClCH2COONa NaOH R – N+H – CH2 – COO - Na 脂肪胺(伯胺)和氯乙酸钠反应,产品为N-烷基甘氨酸系两性表面活性剂。这类产品统称为Tego型α-亚氨基乙酸系两性表面活性剂。 合成举例:Tego51的合成 原料:二乙烯三胺、氯辛烷 将4mol二乙烯三胺加热到180℃,在不断搅拌下慢慢滴加1mol氯辛烷,反应4h后冷却静置,把多余的二乙烯三胺盐酸盐分离去除,剩下的反应物进行减压蒸馏;收集150-200 ℃/2kPa的馏分,此为中间体N-辛基二乙烯三胺,为淡黄色黏稠液体;在中间体中加入一定量的氯乙酸溶液,在100 ℃下加热反应0.5h,最终产物为无色片状结晶,即为Tego51。 Tego型两性表面活性剂具有良好的 杀菌性、发泡性和润湿性,对热稳定性 好,毒性低。 6.4 两性表面活性剂的应用 6.4.1 洗涤剂及香波组分 6.4.2 杀菌剂 6.4.3 纤维柔软剂 6.4.4 缩绒剂 6.4.5 抗静电剂 6.4.6 金属防锈 6.4.7 电镀助剂 本章习题 1、什么是两性表面活性剂?与阴离子和阳离子表面活性剂相比其特点表现在哪些方面? 2、两性表面活性剂按整体化学结构分为哪几类?各举一代表性产品。 6.2.5 甜菜碱型两性表面活性剂的临界胶束浓度与碳链长度的关系 对于甜菜碱两性表面活性剂,其临界胶束浓度 与烷基R碳链长度的关系可用下式表示: lgcmc=A-Bn 式中,n为烷基长碳链中碳原子的个数; 常数A=1.5-2;B=29。 此类表面活性剂的临界胶束浓度可由上式计 算外,也可以由实验测得。 随着烷基链碳数的增加,cmc明显降低。 改变两性表面活性剂中的阳离子或阴离子 基团,也会对cmc产生影响; 例如 含季铵阳离子的两性表面活性剂的cmc高 于含季磷阳离子的品种; 带有不同的阴离子的表面活性剂的cmc按 照下述顺序递减。 -COO->-SO3->-OSO3- 6.2.6 两性表面活性剂的溶解度和Krafft温度点 1、对于羧酸甜菜碱,当表面活性剂分子中的 羧基与氮原子之间的碳原子数由1 增加至 3 时,对其溶解度和Krafft点影响不大。 2、当烷基取代基的结构相同时,磺酸甜菜碱 和硫酸酯甜菜碱的Krafft温度点明显高于羧 酸甜菜碱,即前两者的溶解度较低。 通常羧基甜菜碱型两性表面活性剂的 Krafft温度点低于4-18℃,而大部分磺酸 甜菜碱的Krafft温度点在20-89℃之间, 硫酸酯甜菜碱则均高于90℃。 电解质的存在对表面活性剂的Krafft 温度的影响: 在阴离子或阳离子表面活性剂中会起 盐析作用,从而使表面活性剂的溶解度降 低,Krafft温度点上升。 在非离子表面活性剂中影响不十分 明显,会使活性剂的溶解度略有降低, Krafft点略有提高。 在两性表面活性剂溶液中,加入电 解质使溶解度提高,Krafft点降低。 6.2.7 表面活性剂结构对钙皂分散力的影响 LSDR数值越低,表面活性剂对钙皂的分 散能力越高。 钙皂分散力 (lime soap disporsing rate , LSDR) 钙皂分散分散指数 100g油酸钠 在 硬度333mg/L的硬水中维持分散, 恰好无钙皂沉淀发生的分散剂的质量(g) 1、两性表面活性剂的烷基R的碳链增 长,或氮原子与羧基间的碳原子数n由1 增加至3时,活性剂的钙皂分散力有所提 高,LSDR值降低。 2、当表面活性剂分子上引入酰氨基或将 羧基转换成磺酸基或硫酸基时,会使钙 皂分散力大大提高,LSDR数值降低。 6.2.8 去污力 烷基链为12-16个碳原子是去污效果最佳 6.3 两性表面活性剂的合成 6.3.1 羧酸甜菜碱的合成 甜菜碱是由Sh
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