第六章 对映异题答案.docVIP

第六章 对映异构 1、说明下列各名词的意义： ⑴旋光性： ⑵比旋光度： ⑶对应异构体： ⑷非对应异构体：⑸外消旋体： ⑹内消旋体： 答案： 旋光性：能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。 （2）1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm 10cm 长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。 3） （4）构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对体。 5） （6）meso表示。 2、下列化合物中有无手性C（用*表示手性C） 1）（2）3）（4）? （1）2）3）4） 3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。 解：分子式为C3H6DCl（手性） （无手性） 4、 ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式：⑵ 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？⑷有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ 1 2 解：A：CH3CCl2CH3 BClCH2CH2CH2Cl 3 4 另两个无旋光性的为：CH2ClCl2CH3 ClCH2ClCHCH2Cl 5、指出下列构型式是R或S。 R型?S型S型S型6、画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。 R 型?S型 7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。 答案： 8、画出下列化合物的构型。 答案： （4） 9 ⑴ R）-2-丁醇 ⑵ 2-氯- 4S -4-溴- E -2-戊烯 ⑶ 内消旋-3，4-二硝基己烷 答案： （1）（2）（3） 10、⑴指出下列化合物的构型是R还是S构型 在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体 a b c d e f 答案： （1）是S构型 （2） a 与 1b 与⑴为相同化合物； c 与⑴相同 d 与⑴相同 e 与⑴是对映体 f 与 111、将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式 顺叠和反叠 ,并画出它们的对映体的相应式子. 答案： 反叠式 顺叠式 反叠式 顺叠式 12、画出下列化合物可能有的异构体的构型. 答案： 有三个立体构型： （2）有三个C *,应有23 8,即有8个对映体: 未补齐原子的为H原子） 13、下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物. （1）非对映体 （2）对映体 （3）对映体 （4）非对映体 （5）顺反异构体 （6）非对映体 （7）同一化合物（有对称面） （8）构造异构体 14?那些是对映体?那些是内消旋体? 答案： Ⅰ 与（Ⅱ）， Ⅲ）与 Ⅴ , Ⅳ 与（Ⅵ），（Ⅶ）与（Ⅷ）是相同的; Ⅰ）与（Ⅱ），（Ⅶ）与 Ⅷ 是内消旋体; Ⅲ 与 Ⅴ ， Ⅶ 与 Ⅵ 为对映体。 15、用KMnO4-2-丁烯反应，得到一个熔点为32℃的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19℃的邻二醇。 19℃的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。 1）试推测熔点为19℃的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。 2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？? 按题意，熔点为19℃的邻二醇， 熔点为32℃的邻二醇是内消旋体，构型如下： 2 KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下： 16、完成下列反应式，产物以够形式表示之。 17、下列化合物哪些有旋光性？哪些没有?并简要说明之。 解：（1）、（5）、（8）无旋光性，（2）、（3）、（4）、（6）、（7）有旋光性。 18、用R、S标出下列化合物中手性碳原子的构型，并命名。 解： （1）（3R）—4—甲基—3—氯—1—戊烯 （2）（2R）—2,3—二羟基丙醛 （3）（2S,3S）—3—氯—2—丁醇 （4）（1R,2R,4S）—2—甲基—4—乙基环己醇 19、画出下列化合物的纽曼式和透视式。 （1）） 20、回答下列问题： （1）（R）—3—甲基—1—戊烯在CCl4中与Br2加成可得到几种产物，写出产物的构型。 （2）2—溴—4—羟基环己甲酸有多少可能的立体异构体？画出其最稳定的对映体的构象。 解: 1 可得两种产物： 2 因有3个C*，故有8个立体异构体，最稳定的对映体构象为： 21、写出3—甲基—1—戊炔分别与下列试剂反应得产物 （1）Br2，CCl4 （2）H2,Lindlar P