NMR简介.ppt

1.认真复习硕、博的NMR课程中基础概念，常见典型的1H,13CNMR化学位移值范围，典型的H-H耦合常数值（最好记住一些），如果一时记不住，要随时能查到。2.找一本您认为比较好的NMR教科书，作为精读书。最好不要选择书中采用很老的NMR图谱（比如连续波仪器测定的图谱）的书，也不要选择图谱经过手工绘制的那种书！英文的比较好，但开始时还是读中文的吧。3.如果您是化学工作者，建议先不要阅读有关量子基础部分，可先跳过。4.首先重点学习1DNMR(1HNMR,13CNMR)，化学位移与结构（包括立体化学）的关系。因为结构中H和C所处的化学环境几乎都反映在1DNMR图谱中。尽量不要死记NMR参数，最好结合相应的图谱来记忆理解。比如，AB系统是什么特征，A2,AB和AX这三种自旋系统可结合起来学习，要见到相应的图谱，会印象深刻。5.2DNMR当然也重要，几种2DNMR技术已经是现代NMR的常规技术。同样应该结合图谱来学习。建议先看简单化合物的2DNMR图谱，好的教科书中的图谱选择通常有比较典型的图例，试着解析，别忘了连同这个化合物的1H,13CNMR一同分析。重点可选择H-HCOSY,HMQC或HSQC,HMBC,NOESY,其他的2DNMR技术可在日后学习。6.做图谱解析练习，找来这样的资料（网上有不少），由简单到复杂，认真解析每组信号，比如一个H的信号为dd峰，耦合常数分别是多少？解释为什么？化学位移为什么处在高场或低场，解释为什么？归属所有的峰。7.结合自己实际工作中的图谱，一边做研究，一边深化NMR知识。利用工作中的图谱问题，以点带面，渐渐扩展深化。8.结合专业文献。9.准备几本NMR手册和专著（可从网上下载）。10.常向周围老师同事交流学习，当然网上讨论也很好，切记不要不给图谱而只用文字描述图谱。图谱学，图谱是根本，结构细节都反映在图谱中。比如，你看是s峰，别人看可能是br,s峰，有时可能是like t. 还有，明明是dd峰，初学者看作q峰等等。 化合物结构解析之前的准备工作： 1. 文献工作的重要性 在解析结构过程中，首先要对各种天然产物的结构类型要熟悉。推测部分结构和化合物类型才能命中率高，说服力强。 2. 分离工作的重要性： 通过各种分离技术，如柱层析、薄层层析、制备色谱等分离未知物的纯样，再用纯样作出各种谱图，在对各种谱图综合分析之后，方能推断出各种化合物的结构。 1. 溶剂峰的识别： “常见溶剂的1H，13C在不同氘代溶剂中的化学位移值” 综合解析 常用氘代溶剂13C信号的化学位移及特征 2. 判断化合物的纯度   根据各共振峰的积分值的比例是否为整数来判断，特别是低磁场处的共振峰信号。 不纯物 3.综合解析的步骤: (1)初步查看、分析各种谱图并得出一些最明显的结论；(2)分子式的确定；(3)确定分子中存在的官能团；(4)以某些官能团为出发点扩大未知物分子的结构单元；(5)利用已确定的结构单元，组成该化合物的几种可能结构；(6)选择出最可能的结构。 在分析核磁共振氢谱时，应注意谱仪的工作频率。若已知谱仪的工作频率，便可以从谱峰的分裂间距（ppm）估算出耦合常数（Hz）。 从氢谱的积分曲线，可以找出各种官能团的氢原子数的相互比例关系，在某些情况下，可以确定其具体数目（若存在可识别的甲基或可识别的取代苯环等，它们可作为计算的基准）。 从氢谱可清楚地看出是否存在芳环、烯、甲氧基、亚甲基长链等。 (1) 初步分析各种谱图并得出一些最明显的结论 核磁共振碳谱各谱峰高度不严格地反映各种碳原子的比例，但有时也可以粗略地估计谱线所代表的碳原子的数目。当分子无任何对称性时，碳谱中谱线的数目等于该化合物中碳原子的数目。 在解析碳谱时，应尽可能把它和氢谱关联起来。譬如对某一个CH2来说，它在氢谱中有峰，在碳谱中也有峰。在大多数情况下，某含氢官能团在氢谱中处于较高场位置时，该碳原子在碳谱中也处于较高场位置（当然也有例外，因此准确地关联二者需作选择性去耦或异核位移相关二维谱）。通过碳谱和氢谱的关联、比较，可以知晓碳谱中代表不只一个碳原子的某些谱线，以及它具体代表了几个碳原子。 从碳谱化学位移的三个大区：羰基区、双键区、单键区的谱峰很容易得出有关结构的大量信息。 倘若用高分辨质谱仪器做了精确质量数的测定，分子式（甚至重要离子的元素组成式）就得到了。若没有分子离子峰精确质量数的数据，就只能从分子量的整数值并配合其它谱图数据推出分子式。 (2) 分子式的确定 化合物所含碳原子的数目可以从碳谱得出。如果有DEPT等数据时，碳原子上所连氢原子的数目可以算出；