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例2（2006试题）下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应 X?Y 的进程图解。图中的“ ”是X，“ ”是Y。 标准生成自由能与非标准生成自由能的关系： 范托夫等温方程： △fG = △fG? +RT lna 式中a为活度。对气体：a=p / p ?； 对溶液： a=c / c ? 上一页 下一页 本章目录 * 第三章 化学平衡和平衡移动原理 3.1 化学平衡 3.2 化学平衡的移动 章总目录 要求：平衡常数与转化率。利用平衡常数 的计算。 3.1 化学平衡 3.1.1 可逆反应 在一定的条件下，既可向正反应方向进行又能向逆反应方向进行的反应称为可逆反应。 例： a A + d D gG + hH 3.1.2 化学平衡 在可逆反应中，正反应和逆反应的速率相等时，反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态称为化学平衡。如： CO(g)+H2O(g) = CO2(g)+H2(g) 正逆反应达动态平衡。 平衡态的特点： 1. v正 = v逆 （动态） 2. 反应物和产物的浓度不再改变。 3. 化学平衡是有条件的平衡。 C 为平衡时的浓度 对气相反应，平衡浓度也可用各气体分压表示，此时平衡常数用Kp表示。 根据理想气体分压与浓度的关系： p = nRT/V =cRT， Kp= Kc?(RT)Δn aA + bB = gG + hH 3.1.3 化学（经验）平衡常数 例1（2006）配制KI（0.100mol·L-1）－I2的水溶液，用0.100mol·L-1Na2S2O3标准溶液测得c(I3-+I2)=4.85×10-3 mol·L-1。量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mLCCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)=2.60×10-3 mol·L－1。已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85:1。求水溶液中I2+I-= I3-的平衡常数。 【答：先求c(I2)：设萃取平衡时，水溶液中c(I2)为x， c(I2,CCl4)/c(I2,H2O)=2.60×10-3 mol·L-1/x=85 x=2.60×10-3 mol·L-1/85=3.06×10-5 mol·L-1 水溶液中 I2+I-=I3- 平衡浓度（mol·L－1） I2：3.06×10-5； I3－：(4.85－2.60)×10－3－ 3.06×10-5=2.22×10-3 I－：0.100－2.22×10－3=0.098 K=2.22×10－3/(0.098×3.06×10－5)=7.4×102 L·mol-1 】 讨论：未考虑萃取对平衡的影响？平衡移动不影响c(I3-+I2)。 A B C D 1 图中的纵坐标表示 （填入物理量，下同）；横坐标表 示 。 X和Y的摩尔百分数。 2 平衡常数K 最小的图是 。A 3 平衡常数K最大的图是 。B 4 平衡常数K = 1的图是 。C 例3（2006）有人设计了如下甲醇（methanol）合成工艺：? 其中，（1）为甲烷气源，压强250.0kPa，温度25℃，流速55.0m3·s－1。（2）为水蒸气源，压强200.0kPa，温度150℃，流速150.0 m3·s－1。合成气和剩余反应物的混合物经管路（6）进入25℃的冷疑器（condenser），冷凝物由管路（7）流出。在B中合成的甲醇和剩余反应物的混合物经（6）进入25℃冷凝器，甲醇冷凝后经管路（8）流出，其密度为0.791g·mL－1。1 分别写出在步骤A和步骤B中所发生的化学反应的方程式。 CH4