第三章.纺织-不饱和脂肪烃-烯烃.pptVIP

烯烃中的σ键 碳碳双键的键长比碳碳单键短：因碳碳间共用电子对的数目增多所致 碳碳双键的键能比碳碳单键大，但比两倍碳碳单键的键能小，说明碳碳双键不等于两个碳碳单键 烯烃的同分异构体 碳链异构 官能团位置异构 顺反异构： 顺反命名 Markovnikov规则的解释 碳正离子的稳定性比较: （4） 烯烃与水的加成 3 环氧乙烷的生成 自由基的稳定性： 酸催化 反应的历程是：H+与水中氧上未共用电子对结合成水合质子H:OH2，烯烃与H:OH2作用生成碳正离子，碳正离子再与水作用得到质子化的醇，最后质子化的醇与水交换质子而得到醇及水合质子 + + 5 烯烃与硫酸的反应 反应很容易进行，只要将烯烃与硫酸一起摇荡，便可得到一清亮的加成产物的溶液。 该反应作用： 1、烷基硫酸氢酯和水一起加热，则水解为相应的醇。对于某些不易直接与水加成的烯烃，则可通过与硫酸加成后再水解而得到醇。 2、烯烃与硫酸的加成不仅是制备醇的间接方法，而且还可以利用这个性质来除去某些不与硫酸作用，又不溶于硫酸的有机物(如烷烃、卤代烃等)出所含的烯烃。例如，可将含有少量烯烃的烷烃与适量浓硫酸—起振荡，则烯烃便由于生成烷基硫酸氢酯而溶于硫酸中，这样便可将烷烃中的烯烃除去。 无论加水或与硫酸的加成都遵守马氏规律．因此由丙烯只能得到异丙醉，而不能制备正丙醇。这两个方法都是工业上由石油裂化气中的低级烯烃制备醇的方法。 * 第三章 不饱和脂肪烃 分为： 烯烃 炔烃 exit 第1.1节 单 烯烃的结构特征 烯烃中含有一个碳碳双键 C C H H H H 含有一个碳碳双键的称为单烯，含有两个碳碳双键者，称为双烯或二烯，含有多个碳碳双键者，称为多烯。 烯烃的通式是CnH2n。凡符合烯烃通式且性质相似的化合物组成烯烃同系列，它的系差也是CH2。 框架为 s 键 每个碳为 sp2 杂化 平面构型 sp2和sp3杂化轨道的形状大体相似，只是由于s成分的逐渐增多，形状较胖，电负性较大 每个碳有一个半充满的p 轨道 半充满的p 轨道肩并肩交叠形成一个 p 键 一 几个重要的烯基 CH3CH=CH－ 丙烯基 propenyl CH=CHCH2－ 烯丙基 allyl 第二 节 烯烃的异构和命名 CH2=CH－ 乙烯基 Vinyl 系统命名法 1、选主链：选择包含碳碳双键的最长碳链为主链，有时可能不是该化合物分子中最长的碳链 2、主链碳原子的编号由距离双键最近的一端开始，用双键碳原子中较小数字表示双键位置，写在母体名称之前 构造异构 顺反异构 碳链异构，官能团异构，官能团位置异构 2-甲基丙烯 1-丁烯 C C H H H CH2CH3 C C H H H3C H3C 1-丁烯 C C H H H CH2CH3 H CH3 C C H3C H cis-2-丁烯 当双键两端的碳原子连接不同的原子和基团时，由于双键不能自由旋转，四个基团在空间有两种不同的排布方式，称为顺反异构。 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 H3C C C CH3 H H H CH3 C C H3C H 构象：分子中各原子或基团在空间的不同排列可以通过单键的旋转而相互转化 构型：虽然也是指分子中各原子或基团在空间的不同排列，但它们之间的相互转化必须通过键的断裂和再形成，不同构型的分子是可以稳定存在的 trans cis 通常立体异构的化合物不会发生翻转.翻转需要断裂双键中的 p 键 几何异构需具备条件： 1、分子中必须有限制旋转的因素，如碳-碳双键 2、对于烯烃来说，以双键相连的每个碳原子，必须和两个不同的原子或基团相连 I, II和III具有几何异构现象 IV无几何异构现象 将每个以双键相连的碳原子上的两个原子或基团按次序规则定出较优基团，该两个碳原子上的较优基团在双键同侧者以字母Z表示，反之，则以字母E表示。 假设a＞b，d＞e．即a及d分别为较优基团，按上述原则，则(I)应以Z表示，(II)以E表示 四个基团完全不同时：Z、E命名 (Z)-2-氯-2-戊烯 如果烯烃分子中有一个以上双键，而且每个双键上所连基团都有Z，E两种构型，在必要时则需标出所有这些双键的构型。如下面化合物的名称应为(2Z，4E)-2,4-己二烯。 实例一 三 烯烃命名实例 实例二 Z、E命名法： (Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 （Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene 顺反命名法：反式-1,2-二氯-1-溴乙烯 双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。 实例三 2-甲基-3-环己基-1-丙烯 3-cyclohexyl-2-methyl-1