第11章 含氮有机化合物.pptVIP

胺的定义: 氨的烃基取代物 氨 伯胺（1°胺） 仲胺（2°胺） 叔胺（3°胺） 季铵（4°铵） 一、胺的分类 胺 1、按N原子所连的烃基数目不同分为 第 11 章 胺 (Amine) 第 1节 胺 Ar-NH2 脂肪胺 芳香胺 R-NH2 胺 2、根据烃基的种类不同分类 胺 一元胺 多元胺 CH3CH2NH2 H2NCH2CH2NH2 3、根据分子中氨基的数目分类 4、季铵盐和季铵碱 氢氧化铵或铵盐分子中四个氢原子完全被烃基取代 而成的化合物分别称为季铵碱或季铵盐。 铵离子 季铵离子 —NH2 氨基 亚氨基 次氨基 二、胺的命名 *简单的胺: 以胺为母体，按烃基的名称称为 “某胺”； *仲、叔胺:烃基相同，称 “二某胺”或“三某胺”； 烃基不同，由简单到复杂的顺序书写。 CH3CH2-NH2 乙胺 CH3NHCH2CH3 甲乙胺 CH3CH2-NH-CH2CH3 二乙胺 NH2-CH2-CH2-NH2 乙二胺 苯胺 环己胺 N，N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 若脂肪烃基连在芳胺氮原子上，则在脂肪烃基名称前加字母“N”，以便与苯环取代物相区别。 注意： 2-甲基-3-氨基戊烷 比较复杂的胺命名： 常以烃作母体，氨基作为取代基来命名 3-二乙氨基戊烷 氢氧化四甲铵 氯化四甲铵 (CH3)4N+OH- (CH3)4N+Cl- *季铵化合物的命名 季铵化合物可看作是铵的衍生物来命名 注意： 氨：气态氨（NH3）、氨基、亚氨基 胺：表示NH3的烃基衍生物，如甲胺 铵：表示胺的盐类及季铵类。 4-二甲氨基苯甲醛 氢氧化三甲基β羟乙基铵 （胆碱） 苯胺的结构 脂肪胺的结构 三、胺的结构 ※脂肪胺 N：sp3不等性杂化 胺的对映异构体问题 转180o 对映关系，但无手性 快速翻转 某些胺类对映异构体可以分离 结构分析 有碱性 有亲核性 可被氧化剂氧化 有未共用电子对 有活泼氢 可被强碱夺取 可被氧化剂氧化 四、胺的化学性质 1、碱性 （ ※碱性强弱的比较） R3N R2NH RNH2 NH3 ArNH2 -R：+I效应 -Ar：-C效应 胺碱性强弱的影响因素： （1）N原子上的电子云密度的大小，密度越 大，碱性越强； R3N R2NH RNH2 NH3 （2）N原子周围的空间位阻大小，位阻越小， 碱性越强； （3）铵离子溶剂化作用的大小，溶剂化越好， 越稳定，碱性越强。 常见胺的物理性质  名称 普通命名法 结构式 熔点 沸点 溶解度 pKb 甲胺 methylamine －93.5 －6.3 易溶 3.37 －93 －7.4 易溶 3.22 －117.2 2.9 91 4.20 －81 16.6 易溶 3.29 －48 56.3 易溶 3.0 －114.7 89.3 14 3.25 二甲胺 dimethylamine 三甲胺 trimethylamine 乙胺 ethylamine 二乙胺 diethylamine 三乙胺 triethylamine 结论: 脂肪胺的碱性顺序 仲胺伯胺，叔胺 各类胺碱性强弱的大致排列顺序 ※ 季铵碱 脂肪胺 NH3 芳胺 胺类为弱碱，与酸成铵盐，遇强碱游离析出 氯化苯胺 苯胺盐酸盐 季铵碱与酸作用生成季铵盐，遇到强碱不会游离出季铵碱， 因为季铵盐N原子上没有H原子，不能发生质子转移生成水， 说明季铵碱是强碱。 晶体 水溶性的 碱性的应用 增加药物的水溶性 分离 盐酸普鲁卡因 各级胺的混合物 2、烃基化反应 N-取代酰胺 叔胺不能发生酰化反应 不会发生 多酰基化 酰化反应的意义： 利用酰化反应可鉴定伯、仲胺 ※ 3．酰基化反应和磺酰化反应 酰基化反应 溶于碱 不溶于碱 晶体 无晶体析出 磺酰化反应——Hinsberg试验 4、与亚硝酸的反应 ※ （1）伯胺与HNO2的反应 重