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有机推断与合成
17.在设计合成农药1,3,4—噻二唑类衍生物时,发现其具有荧光特性,其中某蓝色荧光材料B的合成路线如下。
已知:Ⅰ.
Ⅱ.
(1)写出CH3NCS的结构式 ▲ 。
(2)①、③的反应类型为 ▲ 。
(3)反应②另一产物为甲醇,其化学方程式为 ▲ 。
(4)写出物质B的结构简式 ▲ 。
(5)与具有相同的含氮六元杂环和官能团的同分异构体共有 ▲ 种(包含本身。已知含氮六元杂环与苯环结构相似)。
(6)利用题给相关信息,以和为原料,合成,合成过程中无机试剂任选;合成路线流程图示例如下:
CH3CH2OH H2C=CH2 BrH2C-CH2Br 17.(15分)(1)(2分)
(2)取代、加成(2分)
(3)(2分)
(4)(2分)
(5)10(2分)
(6)(分)
1815分)拉氧头孢钠是一种抗生素,合成拉氧头孢钠的中间体G的路线如下:
(1)B的结构简式为 ▲ 。
(2)E→F的反应类型为 ▲ 。
(3)酚的苯环上某些氢原子比较活泼。由E合成F时还可能生成一种相对分子质量为194的副产物H,H的结构简式为 ▲ 。
(4)M是E的同分异构体,M具有以下特征:①苯环上只有2个取代基;②遇氯化铁显色,但与小苏打不反应;③1molM最多能与2molNaOH溶液反应。则M的结构有 ▲ 种。
(5)G含有酯基,请写出F→G的化学反应方程式 ▲ 。
(6)写出由化合物E制备化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)。
合成路线流程图示例:
18.(15分)
(1)
(2)酯化反应(或取代反应)
(3)
(4)6种
(5)
(6)
▲▲▲
17.(15分)1914年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、退热药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯,后者是有效的驱虫剂。二氢荆芥内酯的合成路线如下:
(1) 请写出A的结构简式 。
(2) 请写出生成B物质的化学方程式 。
(3) 以上合成路线中发生取代反应的有 步。
(4) 满足以下条件的的同分异构体C的结构简式为 (任写一种)。
①具有六元环状结构,且六元环上的一氯代物有三种;
②不含有-CH3;
③ l molC与足量的银氨溶液反应生成4mol Ag 。
(5) 生成B的过程中存在副反应,由此导致最终产品中存在副产物(具有两个环),写出该副产物的结构简式 。
(6) 请写出由CH2=CHCH2CHO合成的合成路线图(无机试剂任选),合成路线流程图示例如下:CH3CH2OHCH2=CH2Br-CH2CH2-Br
17.(15分)紫杉醇(paclitaxel)是一种抗癌药,化合物D是紫杉醇的侧链,D的合成路线如下:
(1)A的合成应用了2010年诺贝尔化学奖的获奖成果——交叉偶联反应,反应式如下(已配平):
CH3COOCH2COCl+XA+HCl
X分子中含碳氮双键(C=N),其结构简式为 ▲ 。
(2)已知酯和酰胺在过量醇中能发生醇解反应:
CH3COOC2H5+CH3OHCH3COOCH3+C2H5OH
CH3CO+CH3OHCH3COOCH3+H
“醇解反应”的反应类型为 ▲ ,B转化为C中另一产物的结构简式为
▲ 。
(3)若最后一步水解的条件控制不好,D会继续水解生成氨基酸E和芳香酸F。
①E在一定条件下能发生缩聚反应,写出所得高分子化合物的一种可能的结构简式: ▲ ;
②F的同分异构体中,属于芳香族化合物、能发生银镜反应且核磁共振氢谱有4个峰的有两种,请写出其中一种的结构简式: ▲ 。
(4)已知:①RCHO
②R′COOHR′COCl
写出以甲醛和乙醛为原料合成CH3COOCH2COCl的路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下:
17.(15分)(1)
(2)取代反应 CH3COOCH3
(3)(或)
(或)
(4)
(除第⑷小题5分外,其余每空2分,共15分)
17.(1分)硝酸酯类化合物BHDBT具有低熔点、高能量的特点,有望代替TNT成为新型熔铸炸药,其合成路线如下:
已知:(1)(将中硝基换为醛基,也能发生类似反应)
(2)1 mol R-NH2能与足量金属钠反应放出1 mol H2。
回答下列问题:
(1)物质A的结构简式为 。
(2)设
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