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PAGE  第  PAGE 12 页,共  NUMPAGES 12页 马勋涛化学思想 内容 提要： 马勋涛首先否定了现代酸碱理论，接着对现代化学键理论中不符合逻辑及唯物辩证法的思想提出疑问并做出回答，同样对氧化还原反应判定的不合理性做出了回应，否定了歧化反应中关于电子转移的机理，提出了关于共价化合物不能电离的思想，以及共价化合物在溶液中的导电机理，同时又提出新的化学键假说等等。因此逐渐形成了自己对于化学科学的认识，形成了自己认识化学的思想方 法。 引言： 马勋涛在开始学习化学时发现了化学概念中的逻辑矛盾，没人能够解答，为了寻求答案，他苦苦求索，置一切于不顾，经过将近三十年的不懈努力，虽然还不能解决那些问题，但是却形成自己对于化学的认识，故总结出来，以抛砖引玉。为追求真理，吾将上下而求索。 第一章 化学理论概念中的逻辑和哲学矛盾 第一节 原子概念与氢离子概念中的逻辑矛盾 原子概念是化学中的最基本概念，它是现代化学理论的基石。它认为原子由原子核与核外电子组成，是化学反应中的最小微粒，用化学方法不可再分；原子核居于原子中心并占有原子的绝大部分质量，而绕核高速旋转的电子却占居了原子的绝大部分空间。 离子是带电荷的原子，氢离子自然就是带电荷的氢原子；带负电荷的称为负氢离子，带正电荷称为正氢离子，即H＋.我们通常说的氢离子就是指H＋. 众所周知，氢原子的原子核外只有一个电子，它失去一个电子就是H＋.但是它已经不可再称之为离子或者带电荷的原子了。因为你不能把一个原子核称为离子吧。化学反应不能原子一分为二吧。否则，原子也不能称为化学反应中的最小微粒了。所以说氢离子这个概念仅从逻辑上说就已经自相矛盾了。 然而，如果氢离子在化学中本身就不存在，那么，所有的酸碱理论不全都错了吗？与之相关的其他理论还能正确吗？整个化学理论不都乱套了吗？这么简单的逻辑为什么人们都没有注意到？这个问题不值得我们去深思吗？ 我们知道，氢离子这个概念源自阿仑尼乌斯的酸碱电离理论，如果氢离子这种东西不存在，酸又是靠什么东西导电的呢？这些问题迫使我不得不千次万次地反复思考氢离子是否真的能存在于酸溶液中。因此，我首先探究酸的强度问题。 像很多初学者那样，最初都认为氢氟酸是氢卤酸中酸性最强的一个。原因很简单，因为氟原子夺取电子的能力最强，最能使氢原子失去电子变为离子。然而，事实上氢氟酸却是一种弱酸。这岂不让人吃惊？ 氢卤酸的酸性随着氟氯溴碘几种原子夺取电子的能力减弱，其对应的酸的酸性反而增强，这不等于说氧化性越小从氢夺取电子的能力越强吗？这岂不又是自相矛盾了吗？！然而，第四、五、六、七主族元素的氢化物其酸性对于同一周期元素来说，随着元素氧化性的增强而酸性也增强；但是对于同一主族的元素来说，却是随着元素氧化性的减弱而增强！ 很显然，酸分子中与H原子相键合的那一种元素，其氧化性的大小与化合物酸性强弱的关系上，存在两种相互矛盾的结果！因此说，你如果想用元素的氧化性的大小或者说电负性的大小来解释酸性强弱的规律，无论怎样解释都是完全错误的！这彰示我们，要想解释酸性强弱的规律，必须另辟蹊径！ 下面，就让我们考察一下关于酸的化学反应吧。 第二节 酸的置换反应中理论上难以解释的化学反应 我们常说，酸有一种通性：在金属活动顺序中，排在氢前面的元素能从酸中把氢置换出来。因为酸在水溶液中都能电离出氢离子，强酸是完全电离的，酸性强弱仅是氢离子浓度的大小而已！既然如此，氢离子的氧化性又是一定的，那么不就是说排在金属活动顺序中氢后面的元素不能从酸中把氢置换出来吗？ 不，事实上完全不符合这种推断；几乎所有的金属元素都能从某一种酸中把氢置换出来。而且，更令人惊奇的是，有些弱酸如HF，酸性好象比强酸还强！这真是太出乎人的意料了。例如， 铜、汞、银、金都能从氢碘酸中把氢置换出来，甚至弱酸如氢硫酸也能与铜发生置换反应。而钛、锆、铪、钒、铌、钽等很难或者不能与强酸反应，却易与HF反应而置换出氢！铂能溶解于液氨的氯化铵溶液而置换出氢。 在气态情况下，特别是在高温条件时，主族元素的氢化物能与各种金属发生置换反应。但是有人却认为在高温时能产生离子对！却不敢正视化合物从化合到分解的事实。化合物分解产生原子，接着生成单质。哪里能来氢离子呢？不存在质子的化合物能给出质子，你不觉得酸碱质子理论太荒谬了吗？ 在强碱溶液中，硼、铝、锌、硅、锗、锡等可从中置换出氫气，请问强碱溶液中氢离子很多吗？在熔融的一些强碱中，砷、锑、锆、钒、钽、钼、钨、铱等都能把氢置换出来，在氰化物等一些络合物的水溶液中，铂等可从中将氢置换出来。我们能说这是金属被氢离子氧化的结果吗？ 在液氨溶液中，一些金属如锑、铋、锗、锡的氢化物，都能被置换出氢来。难道说这些元素的电负性比氢还大