仪器分析考研辅导5(电位分析法).pptVIP

电位分析法;2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用.;3.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?;.;解：(1)? 0.3400 = k - 0.05915 lgcx ????? 0.3100 = k - 0.05915 lg[(20.00cx + 0.0400)/24.00] ????? 0.0300 = 0.05915 lg[(20.00cx + 0.0400)/24.00cx] ????? 解得 cx = 7.00×10-4 mol/L ? (2)? 由于待测体积太小,仅 0.5 mL,用普通实验装置直接测量时有困难。可改用样品加入法 ???? 先在标准溶液中测量电极的电位E1;然后移20.00mL此 标准溶液至含0.5mL未知液的烧杯中,再测量一次氟电极的电位E2 。 ????? E1= k - 0.05915 lgcs ????? E2= k - 0.05915 lg[(20.00cs+ 0.5cX)/20.50];5.直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之?;6.为什么一般来说,电位滴定法的误差比电位测定法小?;7.简述离子选择性电极的类型及一般作用原理;敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。这类电极的结构特点???在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。 以氨电极为例，气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择性电极和参比电极组成。试液中欲测组分的气体扩散进透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化。而电池电动势的变化可以反映试液中欲测离子浓度的变化。;8.列表说明各类反应的电位滴定中所用的指示电极及参比电极,并讨论选择指示电极的原则.;9.当下述电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时,在298K时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V: 玻璃电极│H+(a=x)‖ 饱和甘汞电极 当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下: (a)0.312V; (b)0.088V; (c) -0.017V.试计算每种未知溶液的pH.;10.设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=6×10-3.;11.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少?;12.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度.;13.下面是用0.1000mol.L-1NaOH 溶液电位滴定50.00mL某一元弱酸的数据: ;绘制滴定曲线 绘制DpH/DV –V曲线 用二级微商法确定终点 计算试样中弱酸的浓度 化学计量点的pH应为多少? 计算此弱酸的电离常数(提示:根据滴定曲线上的半中和点的 pH);解: (a)　根据上表,以E/V为纵坐标，以V/mL为横坐标，作图，即可得到如左图所示的滴定曲线． ;(c) 从(b)表数据可以计算如下的二阶微商，可以看出终点应该介于15.60-15.70之间．;设终点体积为 x,则(x-15.60):65=（15.70-x）：1.532 故x =15.698(mL);(f) 由于 所以,滴定到一半时溶液的pH即为该弱酸的离解常数. 滴定到一半时,体积为15.698/2 = 7.85mL,从pH – V曲线查得 pH=5.60 亦即离解常数pKa=5.60;14 当用 Cl-选择电极测定溶液中 Cl-浓度时，组成如下电池，测得电动势为 0.316V 在测未知溶液时，得电动势值为 0.302V。 ?????? Cl-电极│Cl-(2.5×10-4 mol/L) 溶液 || SCE ??? (1) 求未知液中 Cl-浓度 ??? (2) 如已知该电极的选择系数 = 0.001， 为要控制测定误差不超过0.2%，则溶 液的 ;解：(1) 0.316 = ?φSCE - ( K -0.0591lgc) ??????? 0.302 = φSCE?- (K -0.0591lg[cx]) ?????? lg[cx] = -3.602 - 0.2369 = -3.839 ?????? [cx] = 1.449 × 10-4 mol/L ? (2) pOH = 3.54 ???? pH = 14 - 3.54 = 10.46 ???? 溶液的 pH 值不得超过 10.46。