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第三章;【主要内容】;第一节、放射性物质在溶液中的状态和行为 ; ※ 结晶共沉淀： 同晶：二者形成同一晶体（化学性质相似，化学构型相似，晶体结构相似） 同二晶：在一定条件下形成结构不同 的混晶（化学组成类似，而晶体结构不同，介稳态结构晶体，是一种强制同晶，存在混合上限） ; 新类型混晶：（化学组成为类似，但它们的正负离子半径相近，晶体结构接近，以分子或小的晶格混合，故存在混合下限） 反常混晶：（既不是化学类似物，结晶结构也不同，可能是络以络离子形式参加到晶体中） ;※ 无定形共沉淀:（吸附机理，胶体形成机理） ※ 吸附共沉淀: 离子晶体上的吸附共沉淀（吸附机理：双电层吸附模型） 无定形沉淀上的吸附共沉淀（吸附机理：离子交换吸附，化学吸附，分子吸附）; 测定环境生物样品中的微量放射性物质： 用BiPO4-Pu3(PO4)4共沉淀分析，尿中的239Pu。 制备无载体的放射性核素：用32S制备32P时，先用过量Fe(OH)3吸附载体32PO43-，再用溶剂萃取法去除Fe3+。 放射性废液的处理：Fe(OH)3、Al(OH)3吸附效果很好，吸附多种用PO43-、Ca2+ 、Zn2+等形成共沉淀，去除 a、β-等粒。 净化放射性水 ; ＊均匀分配 微量物质在固-液两相间的分配规律为;2、吸附现象：具有可逆性，即可被解吸（给于一定条件）在晶体，无定形沉淀，玻璃，滤纸、活性炭等物质上吸附，既提供了分离提纯微量物质的新手段，也会造成实验干扰。 （1）晶体上的吸附 吸附机理：双电层模型 ;在晶体表面出现电荷，与常量组分正离子和负离子从S层移入溶液的不同几率有关，还和A层吸附溶液的阴离子和阳离子的不同能力有关。溶液组成影响这些过程，随溶液组成的变化，S、A层电荷也在发生变化。 常量组分和微量组分从溶液向晶体近表层S的迁移，叫做电位形成吸附。通过离子转换转移到A、S层，叫交换吸附。在双电层内层的吸附，称为一级交换吸附；双电层外层的吸附，称为二级交换吸附。 ;双电层和外壳层还衔接有离子扩散层。 ;用过量KI制备AgI，与过量AgNO3制备AgI的双电层 ;x/1-x为吸附系数，它与结晶常数D成正比，D取决于常量物质的溶解度与被吸附离子化合物的溶解度的比值，所以被吸附离子化合物的溶解度越小，吸附量越大；晶体的比表面积越大（S为1g晶体的表面积；常量物质晶体量越多（m为常量晶体的质量)；微量物质越浓（即溶液体积V越少，微量物质的摩尔表面积σ越小 ）；竞争离子越少（常量物质在溶液中的浓度c越小 ）则微量物质在晶体上的一级交换吸附量越大。; 特点：只有同晶离子或同二晶的离子才能被吸附（电势形成离子要进入晶体内部，要求化学组成似然），晶体表面电荷对它没有明显影响。 ＊二级交换吸附 离子从溶液中转移到双电外层的过程。其服从如下交换关系式： 具体见书43页。它是一种电吸附交换。双电层的电势差越大，电容越大（溶液中的晶体本身离子或者同晶离子越多，表面过剩离子就越多），被吸附离子的价数越高，其它竞争离子越少。则被吸附离子的吸附量就多。; （2）放射性核素在无定形沉淀上的吸附 吸附机理：三种机理，一为离子交换吸附，二为化学吸附，三为分子吸附。 ＊离子交换吸附 同放射性核素在晶体上的吸附相同，包括是：一级电势形成吸附；一级交换吸附；二级交换吸附。 ＊化学吸附 放射性核素会在无定形沉淀表面与其形成表面化合物而产生吸附。 ＊分子吸附 放射性核素会以分子形式在无定形沉淀上产生吸附，这种吸附依赖于分子间力或范德华力。 ; （3）放射性核素在玻璃上的吸附 吸附机理：玻璃的主要成分是SiO2,普通玻璃除Si-O-Si外，还有一部分钠和钙以Si-O-M的形式存在，当玻璃接触水或酸性溶液时，M离子会与H+交换形成Si-O-H键。放射性核素阳离子通过与Si-O-M或Si-O-H中的M/H交换而被吸附。 吸附行为： ＊对于不发生水解的元素，随溶液pH值的增加，玻璃表面上会形成更多的Si-O-H,从而对放射性核素的交换吸附量会有规律地增加。; ＊对于易发生水解而形成胶体的元素 随溶液pH的增加，玻璃对它的吸附因水解产生的氢氧化物胶体不能被玻璃吸附，因而玻璃对它的吸附量有一个极大值。 ＊以阴离子状态存在的元素 只受范德华力作用，它在玻璃上的吸附量很低。 为了减少和避免玻璃表面对放射性核素的吸附，可以采用下面三种方法： a、选择适宜的酸度条件 b、加入放性核素的稳定同位素作反载体进行稀释 c、将玻璃器壁用二氯二甲基硅烷或其它憎水剂进行预处理 ;3、放射性核素的电化学 如前面所讲，放射性核素的