安徽工业大学物理化学567章.ppt

重点讲授内容：溶液的基本概念；偏摩尔量和化学势；稀溶液的基本定律及化学势；稀溶液的分配定律；活度的基本概念及测定；溶液中化学势的计算等。;第一节 溶液的基本概念及浓度;1.2. 溶液组成的表示方法;[例4-01] 已知Cd-Zn二元合金中，Cd的质量百分数为25 %，求Cd和Zn的摩尔分数。;第二节 偏摩尔量;6;一、偏摩尔量的定义;二、偏摩尔量的集合公式;四、偏摩尔量的求法;3. 截距法;第三节 化学势;二、多相平衡条件;第四节 稀溶液的基本定律和化学势; 1. 拉乌尔定律适用于稀溶液的溶剂(及理想溶液)，而亨利定律适用于溶质。 2. 拉乌尔定律中的比例常数p1* 是纯溶剂的蒸气压，与溶质本性无关；而亨利定律的比例常数k是由实验确定，与溶剂、溶质的本性均有关。 3. 亨利定律中浓度可用各种单位，只要k值与此单位相适应即可，但拉乌尔定律中的浓度单位必须用摩尔分数x。 当溶质的质点在溶剂和气相中不同时，亨利定律不适用。;三、稀溶液各组元的化学势;四、分配定律; 这个经验定律可以从热力学得到证明。一定温定压下，达到平衡时，溶质B在 两相中的化学势相等，即：;第五节 稀溶液的依数性; 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。;kb 称为沸点升高系数（boiling point elevation coefficints），单位K.mol-1.kg 。其值只决定与溶剂的性质，而与溶质的本性无关。 常用溶剂的kb 值有表可查。 测定 △Tb 值，查出kb ，就可以计算溶质的摩尔质量。;稀溶液的沸点升高; kf称为凝固点降低系数（freezing point lowering coefficients），单位K.mol-1.kg。其值只决定与溶剂的性质，而与溶质的本性无关。;溶液的凝固点下降;第六节 理想溶液;图4-2 理想溶液蒸气压与组成的关系;第七节 活度的基本概念;图4-3a 对理想溶液成负偏差的蒸气压与组成的关系;图4-3b 对理想溶液成正偏差的蒸气压与组成的关系;为什么要提出活度的概念？;30;解决办法1： 拟合得到实际蒸气压PMg与浓度xMg之间的关系式;;33;解决办法2：保留理想溶液蒸气压与浓度之间简单关系式的形式，利用一个修正系数γ来反映它们之间的偏差。;Pi(实际) = Pi*×γi× xi;xMg=0.581;xi=0.330;三、活度的标准状态  即规定该组元的活度等于1时的状态。;图4-4，4-5 溶质的标准状态;;第八节 活度的测定;第九节 溶液中化学平衡的计算