超临界、色谱分离详解.ppt

第3章 超临界流体萃取;超临界萃取的基本原理;某些超临界萃取剂的临界参数;2、超临界流体的基本性质;3、超临界流体的溶解性能;溶解性能;由图看出：;超临界萃取的典型流程;1、等温变压流程;T1T2, p1=p2;p2;超临界萃取的特点;3、超临界萃取过程具有萃取和精馏的双重特性，有可能分离一些难分离的物质。;超临界萃取的应用示例;;;;植物油的提取;;啤酒花的提取; 1982年联邦德国已建成年处理能力为5000t酒花的超临界CO2提取装置：提取罐体积为6.5 m3。;超临界流体在化学反应中的应用;;;;;技术述评;第7章 色谱分离技术;色谱法早在1903年由俄国植物学家茨维特分离植物色素时采用。 他在研究植物叶的色素成分时，将植物叶子萃取物倒入填有碳酸钙的直立玻璃管内，然后加石油醚使其自由流下， 结果色素中各组分互相分离形成各种不同颜色的谱带。;这种方法因此得名为色谱法，以后此法逐渐应用于无色物质的分离，“色谱”二字虽已失去原来的含义，但仍被人们沿用至今。;;1941 Martin和Synge液-液色谱理论；;在色谱法中，将填入玻璃管或不锈钢管内静止不动的一相（固体或液体）称为固定相 ； 自上而下运动的一相（一般是气体或液体）称为流动相 ； 装有固定相的管子（玻璃管或不锈钢管）称为色谱柱 。;当流动相中样品混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用； 由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相相互作用的类型、强弱也有差异； 因此在同一推动力的作用下，不同组分在固定相滞留时间长短不同； 从而按先后不同的次序从固定相中流出。;;;;;;7.2 色谱流出曲线及有关术语;;（二）基线 在实验操作条件下，色谱柱后没有样品组分流出时的流出曲线称为基线，稳定的基线应该是一条水平直线。 （三）峰高 色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以（h）表示。; 色谱流出曲线和色谱峰 基线（a） 峰高（h）;（四）保留值 1.死时间tM 不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间，它正比于色谱柱的空隙体积，如下图。 ;因为这种物质不被固定相吸附或溶解，故???流动速度将与流动相流动速度相近。 测定流动相平均线速ū时，可用柱长L与tM的比值计算，即 ū = L/tM ; 2. 保留时间tR 试样从进样到柱后出现峰极大点时所经过的时间，称为保留时间，如下图。; 3.调整保留时间tR′ 某组分的保留时间扣除死时间后，称为该组分的调整保留时间， 即 tR′= tR ? tM 由于组分在色谱柱中的保留时间tR包含了 组分随流动相通过柱子所需的时间和组分在 固定相中滞留所须的时间，所以tR实际上是 组分在固定相中保留的总时间。; 保留时间是色谱法定性的基本依据，;4.相对保留值r2,1 某组分2的调整保留值与组分1的调整保留值之比，称为相对保留值。 r2,1= tR2 ? / tR1 由于相对保留值只与柱温及固定相性质有关，而与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关，因此，它在色谱法中，特别是在气相色谱法中，广泛用作定性的依据。; 在定性分析中，通常固定一个色谱峰作为标准（s），然后再求其它峰（i）对这个峰的相对保留值。 此时可用符号?表示，即 ? = tR ?(i) / tR ? (s) 式中tR ?(i)为后出峰的调整保留时间，所以?总是大于1的。 相对保留值往往可作为衡量固定相选择性的指标，又称选择因子。 ; (五) 区域宽度 色谱峰的区域宽度是色谱流出曲线的重要参数之一。 用于衡量柱效率及反映色谱操作条件的动力学因素。 表示色谱峰区域宽度通常有三种方法。 ;1.标准偏差?---即0.607倍峰高处色谱峰宽的一半。 2.半峰宽Y1/2---即峰高一半处对应的峰宽。它与标准偏差的关系为 Y1/2=2.354? 3.峰底宽度Y---即色谱峰两侧拐点上的切线在基线上截距间的距离。它与标准偏差?的关系是 Y = 4 ? ;;从色谱流出曲线中，可得许多重要信息： (i) 根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含 组分的最少个数； (ii) 根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析； (iii) 根据色谱峰的面积或峰高，可以进行定量分析； (iv) 色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据； (v) 色谱峰两峰间的距离，是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据