第4章配位化合物技巧.pptVIP

Chapter 4 Coordination Compounds ;1、 掌握配合物的基本概念和配位键的本质；;4.1 配合物的基本概念;4.1.1 定义 (definition) 组成 (composition) 类型 (types) 4.1.2 复盐与配合物 (double salt and coordination compound) 4.1.3 配合物的命名(nomenclature);4.1.1 定义 (definition);配位化学的奠基人——维尔纳;戴安邦 (1901-1999) 中国无机化学家和教育 家，1981年当选为中国科学院化学部学部委员.长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国最早进行配位化学研究的学者之一;　配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子. 形成的离子称为配离子，形成的 分子称为配分子.;　　;　　正离子（多） 　　中性原子（少） Fe(CO)5 , Ni(CO)4;配位体;● 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数;　　 简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体. 如;复盐: 所有由两种或两种以上的盐组成的盐。如，;4.1.3 命名(nomenclature);硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯?氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基?三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨?水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基?三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）;命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O;写出下列配合物的化学式： （1）羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ) （2） 氯·硝基·四氨合钴配阳离子(Ⅲ);4.2 异构现象与立体化学 (isomerism space chemistry);4.2.2 异构现象(isomerism); [CoSO4(NH3)5] Br [CoBr(NH3)5] SO4 红色 AgNO3 紫色 BaCl2 AgBr 淡黄沉淀 BaSO4白色沉淀;(2) 旋光异构（optical isomerism）; 旋光分左旋 (L)和右旋 (D)，等量的L和D的混合物不具旋光性，称DL型化合物 ( 即外消旋体);(3) 结构异构（structure isomerism）; 配合物的化学键理论 ;● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关; ; [FeF6]3- 内轨配合物 (inner orbital complexes) 配位原子的电负性很大，如卤素、氧等, 不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合;-;磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2. 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0. 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni. 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子.;（3）配合物中的反馈键; ● 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场 中，二者完全靠静电作用结合在一起 ● 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级 分裂 ● 分裂类型与化合物的空间构型有关 ● 晶体场相同，L不同，分裂程度也不同;(2) 配体对中心离子的影响;d 轨道在四面体场中的能级分裂;d 轨道在平面正方形场中的能级分裂; ;(3) 影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场);四面体场 4.45 Dq CoCl4 的 D= 3100cm-1 八面体场 10 Dq Fe(CN)6 的 D= 33800cm-1 正方形场 17.42 Dq Ni(CN)