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应用热化学反应方程式和物质的标准摩尔生成焓
计算标准摩尔反应焓变;1.2 化学中的计量;;1. 理想气体状态方程;1. 理想气体状态方程;常数R的取值与P、V的单位有关:;理想气体状态方程的应用:;2. 理想气体分压定律;气体的分压 (PB ):
即气体混合物中某一组分气体(B)对器壁所
施加的压力;
分压PB 等于相同温度下,该气体单独占有与
混合气体相同体积时所产生的压力。;1801年,英国物理学家、化学家道尔顿经过大量的实验观察发现:
气体混合物的总压等于各气体分压的总和
这就是道尔顿的气体分压定律,
写成数学式是:P总= P1 +P2 +P3 + …
或;若组分气体B和混合气体的物质的量分别为
nB和n总。混合气体的体积为V,则它们的压
力分别为:
(1)
(2)
(1)式÷ (2)式 得:
;同理,根据 PV = nRT
同温同压下,则有;1.3 化学反应中的质量关系;任一化学反应: c C + d D = y Y + z Z
移项得:
设
则有:
可写为化学计量式的通式:
B 表示反应物和生成物;
υB 为数字或简分数, 称为物质B 的化学计量数 (即B前面的系数); vB 表示了相应物质在反应中变化的量;
规定:反应物的化学计量数 vB为负
生成物为化学计量数 vB为正
同一化学反应,方程式写法不同,化学计量
数vB即不同,vB 即为物质B前面的配平系数
(注意考虑正负号)。;2. 反应进度;例如: N2 + 3H2 = 2NH3 ?
反应开始时 nB/mol 3 10 0 0
t时刻时 nB/mo1 2 7 2
则 ΔnB/mol -1 -3 2 1
?
;(2) 如果同一反应的方程式书写不同(即计量数vB
不同),则在相同物质的量变化情况下(即ΔnB
相同),反应进度(?)值不同;;1.4 化学反应中的能量关系;1.4.1 基本概念和术语; 1. 体系和环境 ;敞开体系:体系与环境之间有物质交换和能量交换
封闭体系:体系与环境之间无物质交换,有能量交换
孤立体系:体系与环境之间无物质交换和能量交换; 2. 状态和状态函数; 状态函数的特征:
(1) 状态一定,状态函数值一定
(2) 同一体系的状态函数之间往往有一定的联系 (PV=nRT)
(3) 体系状态变化时,状态函数的变化量只与体系的起
始和最终状态有关, 与变化的具体途经无关 ,如: ;理想气体
T1=300K; 3. 热和功;有关“热和功”概念的注意点:;热力学能:体系内部所含的总能量 (又称为内能)
用符号 U 表示;单位:kJ/mol
注意:
(1)由于体系内部质点运动及相互作用很复杂,因而热力学能的绝对值难以确定;
(2)热力学能是体系自身的属性,即热力学能是体系的状态函数
; 孤立体系中能量是不会自生自灭的,它可以变换
形式,但总量不变(能量守恒定律)。
封闭体系中,环境对体系做功(W),同时
体系从环境吸热(Q),使其热力学能由U1
的状态变到U2的状态,
那么,U1与U2有何关系呢?
根据能量守恒定律,
则体系热力学能的变化?U应为
?U= U2 - U1 = Q+W;即:封闭体系中热力学能的变化ΔU 等于
体系吸收的热和从环境所得功之和。 ;1.4.2 反应热和反应焓变;1. 恒压反应热和反应焓变;对于有气体参加或生成的反应,可能会引起体积变化(由V1变到V2),则体系对环境做的功 W 为:
W = Fl = PSl = -P?V = -P(V2 - V1)
对
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