酸碱滴定法课程方案.pptVIP

一、一元弱酸、弱碱质子传递平衡;当cKa≥20Kw、c/Ka ≥500时，可忽略水的解离及弱酸解离对其总浓度的影响，即c - x ? c，可推导出一元弱酸中[H+]的近似计算公式：;;二、多元弱酸碱质子传递平衡 ;两性物质的质子传递平衡，如酸式盐 NaHB，当 cKa2≥20Kw， c≥20Ka1 时，可用近似计算公式：;;一、缓冲溶液的缓冲作用和组成; HAc-NaAc混合溶液这种能抵抗外加少量强酸、强碱或适当稀释，体系pH基本保持不变，称为缓冲作用。具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。以HAc-NaAc缓冲体系为例： ;在HAc-NaAc缓冲体系中同时存在着较高浓度的Ac-和HAc，加入少量HCl时，Ac-与所加的少量的H+ 结合成HAc分子，使HAc的解离平衡左移，重新达到平衡时，溶液中的H+浓度几乎没变，pH值基本保持不变 ，Ac-抗酸成分；同理， HAc抗碱成分，缓冲作用是有限的 。;缓冲溶液组成;缓冲溶液实质是由共轭酸碱对组成的，称缓冲对或缓冲系，共轭酸是抗碱成分，共轭碱是抗酸成分。 抗碱成分－抗酸成分 HAc － NaAc NH3·H2O － NH4Cl H2CO3 － NaHCO3 NaHCO3 －Na2CO3 NaH2PO4 － Na2HPO4 ;二、缓冲溶液的pH值计算;弱碱及其盐组成的缓冲溶液pH计算公式：;若以nA和nB分别表示一定体积（V）的缓冲溶液中所含共轭酸和共轭碱的物质的量，即：;;三、缓冲溶液的配制 ;影响缓冲容量的因素;（1）选择合适的缓冲对。选择Ka与缓冲溶液pH值最接近的共轭酸的缓冲对。 （2）选择适当的总浓度，一般在0.05-0.2 mol·L-1之间。 （3）利用缓冲溶液pH值计算公式求出组成缓冲溶液所需的共轭酸和共轭碱的体积用量。 （4）根据计算结果配制缓冲溶液，用酸度计进行校正。; ;;甲基橙(MO)指示剂是有机弱碱，在碱性溶液中，甲基橙主要以偶氮式结构存在，溶液呈黄色；增加溶液的酸度，平衡向左移动，甲基橙主要以醌式结构存在，溶液变红色；甲基橙为双色指示剂。;HIn H+ + In-;;;混合指示剂; 1. 强碱（酸）滴定强酸（碱） H+ +OH- = H2O 滴定过程中pH的变化规律。 现以0.1000mol?L-1 NaOH 溶液滴定0.1000mol?L-1 HCl溶液20.00ml为例??将滴定过程中溶液 pH 值变化分为四个阶段讨论。 ;（1）Vb = 0：滴定开始前， （Vb表示加入碱的体积,Va=20 mL）;（3）Vb = Va（SP），化学计量点时。 [H+]=[OH-]=1.00? 10-7 mol?L-1 pH=7.00;0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl;指示剂选择？;指示剂的选择:凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂，都可用来指示滴定的终点。其终点误差在 ±0.1%以内 。;影响滴定突跃范围的因素;用0.1000 mol·L-1 NaOH 滴定20.00 mL 浓度ca 为0.1000 mol·L-1 的弱酸HAc。滴定反应：;滴定过程溶 液pH变化;加入NaOH（ml）;0 100 200 %;影响滴定突跃范围的因素;（2）弱酸的浓度（c） 当Ka一定时，弱酸浓度越大，突跃范围越大。;（3） 弱酸能被准确滴定判别（TE =±0.1%，滴定界限 ）。 ;3.强酸滴定弱碱 HCl＋NH3?H2O＝ NH4Cl＋H2O;突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.; ; ; ;5.强碱滴定多元酸 用0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定0.10mol·L-1 H3PO4。(Ka1=Ka1=7.52×10-3, Ka2=6.23×10-8, Ka3=4.40×10-13) Ka1/Ka2＞105，且cKa1≥10-8,第一级H+能准确滴定；cKa2≈10-8, Ka1/Ka2＞105，第二级H+也能分步滴定；cKa3 ＜10-8，第三级H+不能准确滴定。; ; ;6.多元碱的滴定 用0.10mol·L-1HCl滴定0.10moL·L-1Na2CO3溶液。; ;（