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Chapter3燃料電池的操作電壓.ppt
3.6 歐姆損失 壓降的大小與電流呈現一簡單的比例關係: V = I R 我們使用一個新符號 r (area specific resistance or ASR) V = i r 單位 i : r : 3.7 質量傳輸及濃度損失效應 極限電流(Limiting current density)的定義: 當電池的燃料反應完後, 此時電流密度的值 將所有對性能造成阻抗的因素用方程式表示如下: 3.9 電雙層 等效電路圖 3.10 區別不同的可逆性 因為電荷在電解液及極板交界附近為儲存電荷及能量,行為類似電路中的電容,因此可在等效電路中利用電容模擬 charge double layer 的行為。 ε:electrical permitivity A :surface area d :the separation of the plates. 電阻器Rr為模擬 ohmic losses 電阻器Ra為模擬 activation overvoltage * * Chapter 3 燃料電池的操作電壓 3-1 簡介 3-2 影響性能的要素 3-3 燃料電池的不可逆性 3-4 活化損失 3-5 燃料穿越及內電流效應 3.6 歐姆損失 3.7 質量傳輸及濃度損失效應 3.8 不可逆性的結合 3.9 電雙層 3.10 區別不同的可逆性 3.1 簡介 氫燃料電池開迴路電壓之理論值: 其中,F為法拉第常數﹔ 負號代表釋放電壓﹔ 為每莫耳的Gibbs free energy變化量﹔ 2為氫燃料電池所放出的電子數。 典型單一燃料電池,操作溫度40℃,壓力在常壓下 : 電壓-電流曲線圖之要點有: 1.實際開迴路電壓值小於理論值。 2.開始有陡險的壓降。 3.電壓降落量緩慢減少,趨近於直線。 4.在高電流密度時,會有明顯的落差量。 典型固態氧化物燃料電池,操作溫度約800℃,壓力在常壓下: 電壓-電流曲線圖之要點有: 1.開迴路電壓值略小於或相等於理論值。 2.初始壓降非常小且圖形近似於直線。 3.在高電流密度時,會有較明顯的落差量。 3.2 影響性能的要素 探討理想電壓與真實電壓的差異。 可分為以下五點來探討: 1. Overvoltage or overpotential 過電位 2. Polarisation 極化 3. Irreversibility 不可逆性 4. Losses 損失 5. Voltage drop 壓降 3.3 燃料電池的不可逆性 燃料電池在不可逆情況下,引起電壓下降四個主要因素: 1.活化損失(Activation losses) 2.燃料穿透與內部電流(Fuel crossover and internal current) 3.歐姆損失(Ohmic losses) 4.質量傳遞或濃度損失(Mass transport or concentration losses) 3.4 活化損失3.4.1 Tafel方程式 活化過電位的表示 V=A*log( ) A是常數, 在下一節有介紹; 是電流密度; 是交換電流密度 。 由上圖可知道,反應速率愈快,其電流密度愈高。 3-4-2 Tafel 方程式的係數 Tafel equation 常數A的介紹 A=RT/2αf R是氣體常數;T是絕對溫度;α是電荷傳送率;f是法拉第常數。 最後的實際電壓 V= E-A?ln( ) E是可逆的開迴路電壓。 在不同交換電流密度下,電流曲線的分布。 不同電極材料所對應的交換電流密度 活化電壓降可表示為以下形式 V=陽極活化過電位+陰極活化過電位 = *ln( / )+ *ln ( / ) =A*ln ( ) A= + and b= * 3-4-3 減少活化損失 提高電池溫度 溫度的提高可減少活化能的損失,由前面所描述的活化能公式可知。 使用更有效的催化劑 可增加反應速率,減少活化能。 增加電極粗糙度 電極粗糙度的增加可增加反應面積。 增加反應濃度 增加反應濃度,可使電池性能上升。 (參考第二章式2.9) 增加壓力 增加壓力,可使電池性能上升。 (參考第二章式2.9) 3-4-4 活化過電位的說明 在低.中溫度的燃
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