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7 基本动力学过程——扩散 扩散对于材料的加工过程具有重要影响 引言 ?1.扩散概念 (1)扩散:热激活的原子通过自身的热振动克服束缚而迁 移它处的过程。 (2)现象:柯肯达尔效应。 (3)本质:原子无序跃迁的统计结果。(不是原子的定向 移动)。 2 扩散的分类 (1)根据有无浓度变化 自扩散:原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。 (如纯金属或固溶体的晶粒长大-无浓度变化。) 互扩散:原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩 散。(有浓度变化) (2)根据扩散方向 下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 上坡扩散:原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。 (3)按浓度均匀程度分: 有浓度差的空间扩散叫互扩散;没有浓度差的扩散叫自扩散 (4)?按原子的扩散路径分: 在晶粒内部进行的扩散称为体扩散; 在表面进行的扩散称为表面扩散; 沿晶界进行的扩散称为晶界扩散。 2 扩散的分类 (5)根据是否出现新相 原子扩散:扩散过程中不出现新相。 反应扩散:由之导致形成一种新相的扩散。 ? 3 固态扩散的条件 (1)温度足够高; (2)时间足够长; (3)扩散原子能固溶; (4)具有驱动力: 化学位梯度。 讨论:对于菲克第一定律,有以下三点值得注意:(1)是唯象的关系式,其中并不涉及扩散系统内部原子运动的微观过程。(2)扩散系数反映了扩散系统的特性,并不仅仅取决于某一种组元的特性。(3)不仅适用于扩散系统的任何位置,而且适用于扩散过程的任一时刻。 7.2 扩散方程的应用 扩散的实际问题: (1)一般要求出穿过某一曲面(如平面、柱面、球面等)的通量J,单位时间通过该面的物质量dm/dt=AJ, (2)浓度分布c(x,t),为此需要分别求解菲克第一定律及菲克第二定律。 (二)不稳态扩散 非稳态扩散方程的解,只能根据所讨论的初始条件和边界条件而定,过程的条件不同方程的解也不同,下面分几种情况加以讨论:一是在整个扩散过程中扩散质点在晶体表面的浓度Cs保持不变(即所谓的恒定源扩散)。 二是一定量的扩散相Q由晶体表面向内部的扩散 半无限长棒中的扩散模型 例1:含0.20%碳的碳钢在927 ℃进行气体渗碳。假定表面C含量增加到0.9%,试求距表面0.5mm处的C含量达0.4%所需的时间。已知D972=1.28 ×10 -11 m2/s解:已知c s,x,c0,D,c x代入式得erf()=0.7143查表得erf(0.8)=0.7421,erf(0.75)=0.7112,用内差法可得β=0.755因此,t=8567s=2.38h 例2:渗碳用钢及渗碳温度同上,求渗碳5h后距表面0.5mm处的c含量。解:已知c s,x,c0,D,t代入式得(0.9% - c x )/0.7%=erf(0.521)=0.538 c x =0.52%与例1比较可以看出,渗碳时间由2.38h增加到5h,含0.2%c的碳钢表面0.5mm处的c含量仅由0.4%增加到0.52%。 图8 扩散方程的误差函数解 扩散方程的误差函数解 扩散方程的误差函数解 半无限长棒扩散方程的误差函数解 无限长棒中的扩散模型 无限长棒扩散方程的误差函数解 2.恒定量扩散对于第二种情况,边界条件归纳如下:t=0,x ≧ 0,c(x,0)=0 t ≧ 0,x=0,c(x,t)=Q求解得 将前式两边取对数,得以lnc(x,t)-x2作图得一直线斜率k=-1/4Dt,D=-(1/4tk) 2)制作半导体时,常先在硅表面涂覆一薄层硼,然后加热使之扩散。利用上式可求得给定温度下扩散一定时间后硼的分布。 例如,测得1100℃硼在硅中的扩散系数D=4 ×10 -7m2.s-1,硼薄膜质量M=9.43 ×10 19原子,扩散7 ×10 7 s后,表面(x=0)硼浓度为 ? 柯肯达尔效应 一、无序扩散系数和自扩散系数 扩散是由于热运动引起的物质粒子传递迁移的过程。对于晶体来说,这就是原子或缺陷从一个平衡位置到另一个平衡位置跃迁的过程,而且是许多原子进行无数次跃迁的结果。
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