第二章红外光谱总结.pptVIP

* 8、 C-H面外弯曲振动区（1000-650cm-1) C-H面外弯曲振动区提供了鉴别烯烃取代特征及芳香核上 取代基位置等有用情报。 脂肪族化合物C-H面外弯曲振动区 烯烃类型 波数（cm-1) 峰强度 RCH=CH2 990和910 强 RCH=CHR（顺） 690 中至强 RCH=CHR（反） 970 中至强 R2C=CH2 890 中至强 R2C=CHR 840-790 中至强 * 讨论： （1）除了R1R2C=CR3R4类型的烯烃化合物，所有其他类型的烯烃都可用C-H面外弯曲振动作为鉴定的重要依据，其中=CH2基团除了基频谱带外，在1800cm-1附近可观察到C-H面外弯曲振动的倍频谱带。 * * * （2）分子中-（CH2）n-基团，且n≥4时，在720~725m-1也会出现面外弯曲振动吸收（中至强）。如1-辛烯的IR。 * （3）苷键为β构型时，在890cm-1附近会出现糖的端基原子的弯曲振动吸收（弱至中），而α构型有840cm-1的吸收可作为鉴定苷键构型的辅助手段。 （4）亚甲基二氧基与苯环相连时（ ），则有 925~935cm-1很强的（-O-CH2-O-）弯曲振动特征吸收峰。 芳香族化合物C-H面外弯曲振动区 芳香族化合物C-H面外弯曲振动区位于910-690cm-1区域，和 2000-1600cm-1区域的泛频峰对识别芳环的存在具有辅助意义。 但他们的主要用途还是用于判定芳环的取代类型。 * 取代苯的C-H面外弯曲振动吸收峰位置 取代类型 C-H面外弯曲振动吸收峰位置（cm-1） 苯 670 单取代 770-730(5连氢），710-690（环弯曲） 二取代 1，2- 770-730(4连氢），730-690（环弯曲） 1，3- 900-860（孤立氢），810-750（3连氢），710-690 （环弯曲） 1，4- 860-800 (2连氢），730-690（环弯曲） 三取代 1，2，3- 810-750（3连氢），725-680（环弯曲） 1，2，4- 885-860（孤立氢），860-800 (2连氢） 1，3，5- 874-835（孤立氢），730-675（环弯） 四取代 1，2，3，4- 860-800 (2连氢）， 1，2，3，5- 865-810 （孤立氢），730-675（环弯） 1，2，4，5- 860-800 （孤立氢）， 五取代 870，710-695 (弱) * 以上规律也适用于稠环化合物（萘、蒽等）及芳香杂环化 合物，但并接的芳核及杂原子应作为环上的取代基看待。如: C-H 面外弯曲振动 722cm-1 880cm-1 (4个相邻H） （孤立芳氢） 748cm-1 (5个相邻H） * * 2000 1600 苯衍生物在 1650 ? 2000 cm-1 出现 C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。 * * 基团吸收带数据 * 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C * 　1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：当有电负性强的基团相连时，由于吸电子效应，化学键力常数增加，跃迁能级差增大，峰向高波数移动。如下例所示： 三、影响峰位、峰强变化的因素 molecular structure and absorption peaks 　　化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 * ｂ．共轭效应：由于共轭效应是电子密度平均化，使C=O双键性质降低，即力常数减小，吸收峰移向低波数区。如下例的p-π共轭的影响。 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 * 在同一化合物中，同时存在两种效应的例子是很多的，吸收峰的影响由较大的一方