多功能有机催化剂的设计、合成与催化硝基烯的Michael%2fMannich串联反应研究.pdf

3．1课题的提出……………………………………………………………………．．41 3．2课题的设计………………………………………………………………………41 3．3实验结果与讨论………………………………………………………………．．42 3．3．1反应条件的优化……………………………………………………………42 3．3．2底物的拓展…………………………………………………………………47 3．3．4 3．4实验部分………………………………………………………………………．．50 3．4．1催化反应实验步骤及催化产物表征………………………………………50 3．4．2 4．氨基色满还原合成3，4．二氨基色满的实验步骤………………………．61 3．5参考文献………………………………………………………………………．．62 4．1前言……………………………………………………………………………．．65 4．1．1含硫化合物的“两组份”串联反应研究进展………………………………65 4．1．2含硫化合物的”三组份”串联反应研究进展………………………………66 4．2课题的提出和设计……………………………………………………………．．67 4．3．1催化剂及条件的筛选………………………………………………………68 4．3．2底物苯硫酚的筛选…………………………………………………………74 4．4实验部分………………………………………………………………………．．75 4．5小结………………………………………………………………………………………………………．78 4．6参考文献………………………………………………………………………．．78 第五章全文总结与展望………………………………………………………………81 TT 附录：部分化合物图谱………………………………………………………………83 研究生期间完成论文情况…………………………………………………………．．141 至女谢………………………………………………………………………………………………………………143 Ill 捅婴 曼曼曼曼曼曼曼曼笪曼蔓皇曼皇!蔓曼曼曼曼曼曼曼皇曼曼曼鼍量量曼皇曼量!曼曼葛I II,II皇曼曼曼皇曼曼曼曼!舅曼曼曼曼曼曼曼曼曼皇 多功能有机催化剂的设计、合成及催化 药用资源化学专业 研究生：侯文端 指导老师：彭云贵 教授 摘要 近年来，通过氢键活化的有机小分子催化不对称反应得到了快速的发展。2003 年，随着Takemoto小组首次提出单分子双功能催化剂协同催化的概念，设计了叔 胺．(硫)脲类双功能催化剂以来，多种双功能催化剂被报道并应用于多种不对称催 化反应中。2008年，王春江小组提出了多氢键给体协同催化概念，设计合成了含 多氢键给体的叔胺．硫脲类催化剂，其硫脲多氢键给体活化硝基，实现高效的双功 能协同催化。 本文中，设计、合成了多种新型的多功能有机催化剂，并将该系列催化剂用 胺同时活化，实现多功能协同催化。论文内容由以下三部分组成。 第一部分：设计合成了三类新型的同时含有叔胺、硫脲和磺酰胺官能团的多功 能有机催化荆。包含有手性环己二胺衍生物，9．氨基盒鸡纳碱衍生物和6．氨基奎宁 衍生物。 第二部分：将以l，2．环己二胺衍生的多功能催化剂应用于催化水杨醛亚胺与 端磺酰基位阻的筛选和溶剂、温度、催化剂负载量等反应条件的优化，发现催化 剂Ih能给出较好的结果。在最佳的条件下，该方法能给出含有三个手性中心的 选择性高达99：1，对映选择性高达98％。并提供了一条合成非对称的光学活性的 3，4。二氨基色满的方法。 第三部分：将设计合成的三类多功能催化剂应用于催化苯硫酚、硝基烯和亚胺 V 两南大学博十学何论文 化，发现第三类以6．氨基奎