定量分析简明教程(第一版)课后练习题答案第三章.docVIP

《定量分析简明教程》 第三章习题答案 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y4-的pKb3为： pKb3=pKw－pKa4=14－2.75=11.25 3-2解： x(HAc) = 1－0.99 = 0.01 c(Ac－) = 0.99(0.1mol·L－1 = 0.099 mol·L－1 c(HAc) = 0.01(0.1mol·L－1 = 0.001 mol·L－1 3-3 H3PO4 的PBE：c(H+)=c(H2PO4－)+2c([HPO42－]+3c([PO43－]+c(OH－) Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4－)+2c([H3PO4]= c([PO43－]+c(OH－) Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS－)+2c(H2S)+c(H+) NH4H2PO4的PBE：c(H+)=c(NH3)+2c(PO43－)+c(HPO42－) +c(OH－) － c(H3PO4) Na2C2O4的PBE：c(OH－)=c(HC2O4－)+2c(H2C2O4)+c(H+) NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH－) HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH－)+c(HCl)+ c(Ac－) NaOH+NH3的PBE：c(OH－)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH) 3-4解： 一元弱酸HA与HB混合溶液的PBE：c(H+)=c(A－)+c(B－)+c(OH－) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c(H+)的精确式： 由PBE：c(H+)=c(A－)+c(B－)+c(OH－) ，若忽略c(OH－),则：c(H+)=c(A－)+c(B－)，计算c(H+)的近似公式为： 再若{c(HA)/c(}/KHa，{c(HB)/ c(}/KHB均较大，则ceq(HA)(c0(HA)， ceq(HB)(c0(HB)，计算[H+]的近似公式为： 3-5计算下列溶液的pH值： (1),c(H3PO4)= 0.20mol(L－1 因为Ka1/Ka210，(c/c()/Ka2102.44，(只考虑H3PO4的第一步解离 又因为(c/c()(Ka110-12.61, (c/c()/Ka1=29102.81，(用近似式计算： pH=1.47 (3) c(Na3PO4)=0.1mol(L－1 Na3PO4 Kb1=2.1(10－2， Kb2=1.6(10－7 , Kb3=1.4(10－12 因为Kb1 /Kb210，(c/c()/ Kb2102.44，(只考虑Na3PO4的第一步解离 又因为(c/c()(Kb110－12.61，(c/c()/Kb1102.81，(用近似式计算： pOH=1.44，pH=12.56 (4) c(NH4CN)= 0.1mol(L-1 NH4CN 为两性物质，其酸常数pKa(NH4+)=9.25，其共轭酸的酸常数pKa(HCN)=9.31 用最简式计算： pH=9.28 3-6答： 若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH突跃范围小，滴定的终点误差大。 标准溶液的浓度大约为0.1mol(L-1左右，若浓度太稀，则pH突跃范围小，滴定的终点误差大。 3-7下列说法哪些正确： （1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸： b. 突跃范围大；c. 计量点pH较低。 （2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是： f. 指示剂的结构 （3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，则： b. HA突跃较大 3-8 解： (1)Kb(NaCN)=Kw/ Ka(HCN)=2.0(10－5 因为(c/c()Kb10-8 (能用HCl标准溶液准确滴定NaCN 滴定反应：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化学计量点时c(HCN) = 0.05mol(L－1 pH=5.30 选择甲基红指示剂 (2) )Kb(NaAc)=Kw/ Ka(HAc)=5.6(10－10 因为(c/c()Kb10-8 (不能用HCl标准溶液直接滴定NaAc。也不能用返滴定法测定。 （3）Ka(HCOOH)=1.7(10－4 因为(c/c()Ka10－8 (能用NaOH