精细化学品化学-第四章粘合剂解析.pptVIP

环氧树脂的固化 P218 固化剂：胺类、羧酸、酸酐、酚和硫醇等 4.4.2.4 聚氨酯胶粘剂 以多异氰酸酯和聚氨甲酯（简称聚氨酯）为主体的胶粘剂成为～。 聚氨酯通常指有氨基甲酸酯链的聚合物，通常由多异氰酸酯与多元醇反应制得 聚氨酯预聚体 由端羟基聚酯（或聚醚）与不同比例的多异氰酸酯反应： Ⅰ和Ⅱ可作为单组分胶粘剂，也可配合使用或用交联剂交联成双组分胶粘剂。 交联反应 氨基甲酸酯交联； 取代脲交联； 缩二脲交联； 脲基甲酸酯交联； 酰脲交联； 氨基甲酸酯交联 多异氰甲酸酯化合物（或端异氰酸酯基聚氨酯）和多羟基化合物（如三羟甲基丙烷、甘油、多官能端羟基聚氨酯等）反应，形成氨酯键交联 H O ～N=C=O +HO-R →～ N -C-O-R 取代脲交联 异氰酸酯和胺、水反应，形成脲键，成为大分子或网状结构： 配方改进 加入适量的增塑剂可提高胶层的柔性和耐水性； 加入适量的溶剂可提高粘度，降低胶液的成膜温度，提高胶层的耐水性； 加入填料可降低成本； 加入硅油消泡，加入防腐剂； 加入交联剂提高耐水性和降低蠕变 醋酸乙烯共聚物胶粘剂 为提高柔软性： 与增塑剂共混； 与适当的单体（乙烯、氯乙烯、丙烯酸、丙烯酸酯、顺丁烯二酸酯等）共聚合； 4.4.1.2 聚乙烯醇（Polyvinyl alchol, PVA） 用聚醋酸乙烯酯的甲醇溶液以碱为催化剂进行醇解： PAV消费 聚乙烯醇的性质与水解度P208 水解度99.7-100%，耐水性好； 水解度87-89%，易溶于水； 水解度进一步降低，对水敏感性又降低。 应用和改进 主要通过碳链与羟基的氢键使之固化； 以水溶液形式使用； 添加填料、增塑剂、防腐剂等； 通过交联熟化（加入交联剂，如硼化物），提高耐水性。 4.4.1.3α—氰基丙烯酸酯胶粘剂 俗称快干胶或瞬干胶： CN H2C=C COOR 很容易在水或弱碱的催化作用下进行阴离子型聚合； 酯基碳链越长，其韧性和耐水性越好，但胶结强度下降。 α—氰基丙烯酸酯胶粘剂的固化 在碱—水（空气中）较快引发： nCH2=C(CN)COOR+H2O→ (-CH2-C(CN)COOR-)n 固化反应—引发 固化反应—增长 固化反应—链转移和终止 α—氰基丙烯酸酯胶粘剂特点 单组份、无溶剂、使用方便； 粘接速度快； 粘度低、润湿性好、用量少、胶层透明； 对各种材料具有良好的胶粘强度； 不宜大面积使用； 耐温、耐水和耐极性溶剂较差； 较脆，胶结刚性材料时不耐振动和冲击 价格较贵 4.4.1.4 丙烯酸酯胶粘剂 采用不同单体聚合或共聚可制得许多品种 乳液型丙烯酸酯类胶粘剂 特点： 粘接力强、成透明的膜，耐光耐老化性能好，耐磨、胶膜柔软。 加入少量氨水、丙烯酸钠等可提高乳液粘度。 主要用于织物方面。 溶液型丙烯酸酯类胶粘剂 以甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和氯乙橡胶共聚，再与不饱和聚酯、固化剂和促进剂配合形成胶粘液； 耐水、耐油、但膜柔韧性较差； 主要用于有机玻璃、聚苯乙烯、硬聚氯乙烯、ABS塑料等的粘接。 反应型丙烯酸酯类胶粘剂 称为第二代丙烯酸酯类胶粘剂（SGA）； 它通常以甲基丙烯酸酯、高分子弹性体和引发剂溶液为主剂、而以促进剂溶液为底剂。使用时，将主、底剂分别涂在两个粘面上，两面接触，立即发生聚合反应； 粘接迅速，使用方便、强度高； 表面不须严格处理可达到较高强度； 主要用于金属、塑料、珠宝首饰、玻璃及复合材料粘接。 4.4.1.5 厌氧胶粘剂 P212 由甲基丙烯酸酯单体、引发体系等组成的一类能与氧（空气）接触下长期保存，在隔绝氧（空气）时候又能迅速固化胶粘。 一般为单组份，易湿润渗透，耐环境，耐介质性能好，扭曲强度好。 其组成有：单体、引发剂、促进剂、稳定剂、粘度调节剂等 厌氧胶粘剂单体 4.4.2 热固性树脂胶粘剂 P213 液态树脂经聚合反应交连成网状结构，形成不溶、不熔的固体。 粘附性好，具有较好的机械强度、耐热、耐化学性。 耐冲击和弯曲性能较差。 主要包括酚醛树脂、三聚氰胺—甲醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂等。 4.4.2.1 酚醛树脂胶粘剂 由酚类和醛类聚合而成，工业上用的有两大类：线性和热固性酚醛树脂 OH ＋HCHO 线性酚醛树脂（酸催化条件下） 热固性酚醛树脂 采用碱性催化剂，初期生成羟甲基苯酚，进而聚合成高度支化的低聚物 酚醛树脂的固化 由于分子链上含有游离的羟甲基，