测量工业重铬酸钾主含量的不确定度评定.docxVIP

第 PAGE \* MERGEFORMAT 7页 测量工业重铬酸钾主含量的不确定度评定 1、测量原理及数学模型 1.1测量原理 在酸性介质中，二价铁离子与六价铬离子发生氧化还原反应，根据硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗量测定重铬酸钾的含量。 1.2操作流程 称取约5g±0.01g试样，精确至0.0001g，置于150mL烧杯中，加水溶解，全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取25mL试验溶液，置于500mL锥形瓶中，加入150mL水、15mL硫酸溶液(1+4)、5mL磷酸，摇匀。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈黄绿色，加1mL邻苯氨基苯甲酸指示液(0.5g/L)，继续滴定至紫红色变为绿色即为终点。 1.3数学模型 重铬酸钾(K2Cr2O7)含量定量数学模型为： 式中：X——重铬酸钾的含量%； V1——滴定实验溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL； V0——滴定空白溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL； c——硫酸亚铁铵标准溶液的实际浓度，mol/L； m1——试样的质量，g； 0.04903——1mL硫酸亚铁铵标准溶液相当的以克表示的重铬酸钾质量； 25/500——移取试样与总试样的体积比。 2、测量不确的度的来源 硫酸亚铁铵滴定法测定重铬酸钾含量的测量不确定度主要来源包括： 1)测量重复性引入的不确定度。 2)标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度引入的不确定度。 3)滴定试样实际消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积引入的不确定度。 4)测定试样时移取试样体积与试样总体积引入的不确定度。 5)称取试样质量引入的不确定度。 3、测量不确定度的评定 3.1测量重复性引入的相对标准不确定度 通过6次平行测定，m1=5.0198g，c=0.2003mol/L，V0=0ml，结果见下表 序号V1(mL)X(%) QUOTE X X(%)s(%)125.5399.8999.880.0657225.5099.78325.5499.93425.5599.97525.5299.85625.5399.89重复测定重铬酸钾含量引入的标准不确定度为： 测量重复性相对标准不确定度为： 3.2标定硫酸亚铁铵标准溶液的浓度引入的标准不确定度为： 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度采用基准储备液标定，基准重铬酸钾采用直接称量，用蒸馏水配制成0.2000mol/L。其计算公式为： 式中：c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L； V2——滴定重铬酸钾所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL； m2——配制基准储备液称取基准重铬酸钾的质量，g； 0.04903为重铬酸钾(1/6K2Cr2O7)的毫摩尔质量。 对硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度标定结果列于下表 序号m2(g)V2(mL)c(mol/L)(mol/L)s(mol/L)10.246025.050.20030.20030.000075320.246425.100.200230.246225.070.200340.245625.000.200450.246625.120.200260.248025.250.20033.2.1重复标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液引入的标准不确定度为： 标定重复性相对标准不确定度为： 3.2.2基准试剂重铬酸钾引入的相对标准不确定度： 1)重铬酸钾基准试剂引入的相对标准不确定度： 基准重铬酸钾纯度为100%±0.05%，其分散半区间为α=0.05%，概率P为100%，属于B类不确定度，分布状态为矩形分布，，则相对标准不确定度为： 2)称取基准重铬酸钾引入的相对标准不确定度： 称量使用的是AL204-IC型电子天平的分度值为0.1mg，检定证书标在0~50mg，示值误差为0.1mg，这两个不确定分量度皆为B类不确定度，。 称取基准重铬酸钾引入的相对标准不确定度： 3.2.3标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积引入的相对标准不确定度： 1)校准引入的相对标准不确定度 滴定使用50mL蓝线酸式滴定管(A级)，按照检定规程，其最大允许误差为±0.05mL，相对允许误差为±0.1%，假定为三角分布，属于B类不确定度，则校准引入的标准不确定度为： 相对标准不确定度为： 2)溶液温度与校准温度不同引入的相对标准不确定度： 设溶液温度(20±5℃)，则α=5℃，水体积膨胀系数为，假定为矩阵分布，，属于B类不确定度，溶液温度与校准温度不同引入的相对标准不确定度： 标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积引入的相对标准不确定度： 标定硫酸亚铁铵标准溶液的浓度引入的标准不确定度为： 3.3称取试