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炼钢本科讲义

钢中原溶解的绝大部分氧以铁氧化物、氧硫化物等微细夹杂物形式在奥氏体或铁素体晶界处富集存在; 在钢的加工和使用过程容易成为晶界开裂的起点,导致钢材发生脆性破坏; 钢中氧含量增加降低钢材的延性、冲击韧性和抗疲劳破坏性能,提高钢材的韧-脆转换温度,降低钢材的耐腐蚀性能等。 钢液的脱氧 沉淀脱氧; 扩散脱氧; 真空脱氧法。 沉淀脱氧是目前广为采用的脱氧方法; 脱氧时将各种脱氧剂以铁合金(锰铁、硅铁、铝铁、硅锰合金等)形式直接加入到钢液中; 某些比重较轻或较易气化的脱氧剂(例如铝、钙、镁等)则多采用向钢液喂丝或喂包芯线方法加入至钢液中; 沉淀脱氧反应速度快,操作简便,成本较低; 部分脱氧产物会滞留在钢中,从而程度不同地造成钢水污染,降低钢的纯净度。 扩散脱氧 扩散脱氧是向炉渣中加入碳粉、硅铁粉、铝粉等脱氧剂,降低炉渣的FeO含量; 当渣中FeO含量不断降低时,钢中的氧即会向炉渣中扩散,以维持氧在渣-钢间的分配平衡,从而达到钢液脱氧的目的; 扩散脱氧方法目前主要应用于钢水炉外精炼; 扩散脱氧的优点是脱氧产物不玷污钢液,缺点是脱氧速度较慢。 真空脱氧 真空脱氧是指将钢液置于真空条件下,通过降低CO气体分压,促使钢液内[C]-[O]反应继续进行,利用[C]-[O]反应达到脱氧的目的; 真空脱氧方法的最大特点是脱氧产物CO几乎全部可由钢液排除,不玷污钢液; 缺点是钢液温度损失较大,且投资和生产成本较高。 炉渣高的FeO含量不利于脱硫 气相脱硫 (S2-)+3/2{O2}=(O2-)+{SO2} 6(Fe3+)+(S2-)+2(O2-)=6(Fe2+)+{SO2} [S]+[O]={SO} ?G?=146594-24.40 T[1,2] [S]+2[O]={SO2} ?G?=3851+55.72 T[1,2] [1]Reed Thomas, Free Energy of Formation of Binary Compounds, MIT Press, 1971 [2]J.F. Elliott, Thermochemistry for Steelmaking, Vol.2, Addison-Wesley 1963 气相脱硫约占总脱硫量的10%。 [S]+(O2-)=(S2-)+[O] 脱硫反应动力学 WS: 炉渣重量,g F: 反应界面积,cm2 km: 钢液中硫的传质系数,cm/s kS: 炉渣中硫的传质系数,cm/s (1) (1) 反应刚开始进行时,渣中(%S)可忽略不计,则 (2) Wm:钢液重量,g km随碱度增加而 增加,ks随碱度增 加而减少。 由于脱硫速度受炉 渣组成的影响,因 此认为炉渣中硫的 传质是脱硫反应的 限制性环节。 (2) (3) 因为, (3)式写为: (4) (4) 在反应界面上,脱硫反应达 到平衡,有 代入(4)式, (5) (5) 加快脱硫反应: ? 增大Ls-提高炉渣碱度,减小FetO含量; 增加ks-增强混合; 增加反应界面积F。 金属的脱硫反应 [Mn]+[S]=(MnS) ?G?=-131357+80.95 T[1,2] {Ca}+[S]=(CaS) ?G?=-572980+169.4 T[1,2] {Mg}+[S]=(MgS) ?G?=-430028+181.8 T[1,2] [1]Reed Thomas, Free Energy of Formation of Binary Compounds, MIT Press, 1971 [2]J.F. Elliott, Thermochemistry for Steelmaking, Vol.2, Addison-Wesley 1963 低硫钢生产技术 ■ 低硫钢(S100ppm),采用铁水预处理 ■ 超低硫钢(S50ppm),铁水预处理+二次精炼脱硫 铁水脱硫预处理: KR法脱硫 喷粉脱硫 脱硫剂:CaC2, CaO、 CaF2等 脱硫率:40-80% [S]可脱除到90- 50ppm。 经脱硫处理过的铁水(S90ppm)在氧气转 炉炼钢过程基本不能够脱硫,由于废钢、 残渣、耐火材料等带入硫,炼钢过程回硫 可达10~30ppm。 仅具有铁水脱硫预处理很难经济地生产超 低硫钢,炼钢后的二次精炼脱硫对于生产 超低硫钢是不可缺少的工序。 国内某转炉钢厂低硫铁水炼钢过程回硫分析 铁水: [S]:0.005% 废钢: [S]:0.04% 生铁块: [S]:0.03% 石灰: [S]:0.011% 轻烧白云石: [S]:0.025% 生白云石: [S]:0.015% 铁水渣: [S]:1.0~2.2% 铁水带渣量: 0.5~1.0吨

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