第10章 配位平衡2014-12-3.pptVIP

命名原则: 服从一般无机化合物的命名原则。 如果化合物的负离子是一个简单离子，叫某化某； 如果化合物的负离子是一个复杂离子，叫某酸某。 内界命名次序为： 配位数(一、二、三、四)-配位体名称-合(表示配位结合)-中心离子名称-中心离子氧化数(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ) 例： [Co(NH3)6 ] 3+ 六氨合钴(Ⅲ )离子 [Fe(CN)6 ] 3- 六氰合铁(Ⅲ )离子 [Cr(en)3 ] 3+ 三(乙二胺)合铬(Ⅲ )离子 K3[PtCl6 ] 六氯合铂(Ⅲ )酸钾 H4 [Fe(CN)6 ] 六氰合铁(Ⅱ )酸 [Co(NH3)6 ] Cl3 氯化六氨合钴(Ⅲ ) [Cu(NH3)4(H2O)2 ] 2+ 配合物的空间构型 作业：P202-204 1(单数）、2 (单数）、6、11、12 * * 第十章 配位化合物及配位平衡 §10-1 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的发现与结构预测??? 在CuSO4溶液中加少量氨水，生成浅蓝色Cu(OH)2↓，再加入氨水，沉淀溶解变成深蓝色溶液，加入乙醇，降低溶解度，得到深蓝色晶体，该晶体经元素分析，得知含Cu、SO42-、4NH3、H2O；取深蓝色溶液，加BaCl2，生成白色BaSO4↓，说明存在SO42-，加少量NaOH，无Cu(OH)2↓和NH3产生，说明溶液中不存在Cu2+ 和NH3分子，从而分析其结构为：[Cu(NH3)4]SO4·H2O 。? 二、配位化合物的组成 中心离子(或原子) ： 配位体： 内界 外界 单齿配位体 多齿配位体 [Co (NH3)6] Cl3 中心离子 配位体 外界 内界(配离子) 配位体个数 不一定是配位数 配位数 配位数6 [Ni(en)2]2+ 配位数2×2=4 三、配位化合物的类型 1. 简单配位化合物 2. 螯合物 （环状结构 ） 单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物，如： K2 [PtCl6] [Fe(H2O)6] Cl3 [Cr(H2O)6] Cl3 Na3[AlF6] 由中心离子和多齿配位体结合而成的环状配合物，如： CH2 CH2 NH2 NH2 乙二胺(en)： H2C H2C CH2 CH2 H2N H2N NH2 NH2 Ni 2+ 四、配位化合物的命名 命名顺序(对于内界)： (2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾 （1）先无机配体，后有机配体 [PtCl2(Ph3P)2] 二氯 ·二 (三苯基磷)合铂(II) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体（简单到复杂）排在前面。 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) 四氨·二水合铜(Ⅱ)离子 [Fe(CN)6 ]4- 六氰合铁(Ⅱ )离子 [Cu(NH3)4] SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。 直线形 平面正方形 四面体 八面体 配位数 2 4 6 例 空间构型 例 三角形 四方锥 三角双锥 配位数 3 5 空间构型 § 10-2 配位平衡 一、配合物的稳定常数 (K稳) = K稳 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 二、配合物与其他平衡的关系 + + OH- H+ MOH HL 当Ka ， Kb越小，平衡向生成弱酸、弱碱方向移动，配位平衡向左移动，配离子越易解离。 1.与弱电解质平衡的竞争 M+ + L-