ZHC01型加氢裂化催化剂的工业应用.docVIP

? ZHC-01型加氢裂化催化剂的工业应用 ? 王 智 齐鲁分公司胜利炼油厂连续重整车间（淄搏 255434） ? 摘要 介绍了ZHC-01型加氢裂化催化剂在胜利炼油厂加氢裂化装置的开工、运转情况。催化剂的初活性与稳定性均良好，结垢速率为0.031/d，产品性质完全达到了规格要求；ZHC-01型催化剂的抗氮能力较强，即使在比较严重的氮中毒情况下，也能很快恢复原有的活性。 关键词 催化剂 活性 稳定性 抗氮能力 ? 胜利炼油厂1.4 Mt/a加氢裂化装置采用的是单段双剂串联一次通过的工艺流程，装置设计以中东高硫原油的减二、减三线和胜利焦化蜡油为原料，主要产品为石脑油、航煤、柴油和尾油。其裂化催化剂采用了由抚顺石油研究院开发，齐鲁石化公司第一化肥厂催化剂厂生产的ZHC-01型加氢裂化催化剂，该催化剂是一种以W和Ni为加氢活性组分、无定型硅铝为载体的无定型加氢裂化催化剂。ZHC-01型催化剂从2001年3月投入运行，至2004年8月按计划停工，第一周期共运转时间为42个月,应用效果良好。 1 装置开工 1.1 催化剂装填 加氢裂化反应器共设置4个床层，ZHC-01型加氢裂化催化剂共装入162.96 t，体积为183.6m3，平均装填密度为887.6 kg/m3。在四床下部还装入了部分ZTS-3后精制催化剂。ZHC-01型加氢裂化催化剂的物化性质及装填数据见表1、表2。 表1 ZHC-01型加氢裂化催化剂的物化性质 项 目 指标 项 目 指标 组成 WO3，% ? 21.5～23.5 物化性质 孔容/（mL.g-1） ? 0.30～0.35 NiO，% 8.5～9.5 比表面积/（m2.g-1） 240 助剂，% 6.5～7.5 堆积密度/（g.mL-1） 0.96～1.02 SiO2，% 27.0～31.0 压碎强度/（N/mm） ≥15 AL2O3，% 余量 磨损率，% ＜3　 ? 表2 催化剂的装填数据 项目 催化剂 装填量/kg 装填体积/m3 装填密度/（kg·m-3） 一床 ZHC-01 39 515 44.751 883 二床 ZHC-01 40 180 45.146 890 三床 ZHC-01 39 865 44.492 896 四床 ZHC-01 ZTS-3 43 400 12 990 49.206 14.761 882 880 ? 1.2 催化剂的干燥和预硫化 催化剂干燥采用了在氮气下循环升温的方法，在催化剂床层温度升到160℃后开始有水脱出，床层温度升到220℃后结束脱水，共脱水2 400 kg，约占催化剂重量的0.007%，说明催化剂装填情况较好。 催化剂预硫化采用干法预硫化，硫化剂为二甲基二硫（DMDS），共加入DMDS 52.61 t。吸附在催化剂表面上的硫约合DMDS 49.573 5 t，占理论上硫量的93.1%，催化剂表面上的硫含量为7.33%。装置开工以后，催化剂性能、产品质量稳定，证明此次催化剂预硫化是成功的。 1.3 催化剂钝化和进油 催化剂预硫化结束后，进行了催化剂钝化。采用柴油做钝化基础油，钝化剂为氨，累积注氨5 t。钝化结束后，继续提温提量，切换蜡油，直到转化率满足要求，24 h后装置全部产品合格。 2 装置运行情况 2.1 装置运行数据统计 胜利炼油厂1.4 Mt/a加氢裂化装置自2001年3月开工正常，至2004年8月按计划停工，共运行1 231 d，累计加工蜡油4 086.975 kt，其中掺炼焦化蜡油361.271 kt，所加工原料中有科威特、伊重、沙中、沙轻等原油的直馏VGO。典型的原料、产品性质及操作条件、产品收率分布情况见表3～表5。 表3 几种典型的原料性质 项 目 减二 减二、焦蜡 减二、减三 常三、减二、减三 常三、减二 常三、减二、焦蜡 密度/（kg.m-3） 889.2 913.3 890.3 888.1 898.9 886.0 馏程/℃ 初馏温度/℃ ? 238 ? 315 ? 255 ? 273 ? 285 ? 251 10% 342 382 338 358 362 337 50% 402 437 410 429 433 405 90% 461 501 487 498 502 485 终馏 515 539 547 541 552 542 硫含量，% 1.46 1.82 1.34 1.31 1.27 1.47 氮含量，% 0.088 0.13 0.10 0.09 0.10 0.06 残碳，% 0.05 0.19 0.06 0.07 0.07 0.05 氯盐/（mg.L-1） 2.1 3.9 ? 2.4 2.1 2