有机化学第二版(高占先)第七章习题答案.docVIP

第章 -1 命名下列各化合物。 7-2 将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。-3 将下列化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。-3 将下列化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。-5 用NMR法鉴别下列各组化合物。-6 完成下列各反应式。 （主） 7-7 用苯、甲苯或萘为主要原料合成下列化合物。 7-8 推测下列反应的机理。 （2）略 7-9 推测化合物A和B的构造式。 化合物A和B的构造式 有关反应式如下： 7-11 写出A及其溴代衍生物的结构。 7-12 写出3个σ络合物的可能的共振结构式，比较其贡献；比较三个共振杂化体的稳定性等。 （1） （2） （3） （4）贡献最大 （1） （2） （3）贡献最大 （4） （1） （2） （3） 三个共振杂化体中对位和邻位的较稳定，而间位的稳定性较差。 Cl原子与苯环相连接，因其电负性大于碳，表现出 —I效应，同时它与苯环又有弱的+C效应，综合结果是 —I＞+C，即表现为吸电子效应，使苯环电子云密度减小，所以表现为钝化苯环；从上述三个共振杂化体的稳定性比较可知，邻、对位的各有4个共振极限结构式，且其中一个贡献大（共轭体系中的原子价层都达到8电子结构），而间位取代的只有3个共振极限结构式，其稳定性较差，较难形成（活化能较大），因而氯是第一类定位基。 7-13 解释下列实验现象。 （1）因为苯发生烷基后生成的烷基苯，其烷基是活化基，即烷基苯再进行烷基化比苯更容易，所以要得到一烷基苯，必须使用过量的苯，否则会产生多烷基苯的混合物。 （2）低温时属于动力学控制，而高温下则为热力学控制。（邻、对位烷基化快，脱烷基化也容易；间位烷基化慢，脱烷基化也较难，在高温时最后变成热力学上稳定的均三甲苯。） （3）硝基苯中硝基属于强吸电子基团，致使苯环电子云降低而不能发生傅-克反应，所以可作溴苯发生傅-克烷基化反应的溶剂；但不能用苯，因为它比溴苯更易发生傅-克烷基化反应。 （4）萘分子中α位的电子密度比β位的高，所以一般的亲电取代反应发生在α位；磺化反应是可逆反应，在较低温度时生产α位取代产物，而α位上的磺酸基与另一个苯环上α-H的排斥作用大，表现出热稳定性比β取代的差，所以高温时则生成β-萘磺酸。 7-14 解释反应现象 （1）芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体σ-络合物的活化能较大，因为它要在破坏原芳环的芳香性。 （2）芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体σ-络合物，它要破坏原芳环的芳香性，所以其活化能较大，一般需要催化剂存在下才能反应。 （3）中间体σ-络合物脱去一个H+后碳环又恢复芳香性，产物较稳定；如果σ-络合物与亲核试剂发生加成反应则生成能量较高的环已二烯环。 7-15判断下列化合物哪些具有芳香性。 （2）、（3）、（5）、（6）和（7）具有芳香性，因为它们中碳环原子都处于共平面，π电子数符合4n+2规则，并形成闭合的共轭体系。 6 1