第6章无机化学祥解.ppt

例 6-18 25.00mL KI用稀盐酸及10.00ml 0.05000 mol ·L-1 KIO3溶液处理，煮沸以挥发除去释出的I2，冷却后，加入过量的KI溶液使之与剩余KIO3的反应。释出的I2需用21.14mL 0.1008 mol ·L-1 Na2S2O3溶液滴定，计算KI溶液的浓度。 解： 加入的KIO3分两部分分别与待测KI(1)和以后加入的KI(2)起反应 IO3－ ＋ 5I－ 十 6H＋ 3I2十3H2O (1) IO3- ＋ 5I- 十 6H＋ 3I2十3H2O (2) 第（2）步反应生成的I2又被Na2S2O3滴定： I2 ＋ 2S2O32- 2I－＋ S4O62- 反应(1)消耗的KIO3为总的KIO3量减去反应(2)所消 耗的KIO3量， n KIO3 (1)= n KIO3 (总)－n KIO3 (2)= n KIO3 (总)－1/3n I2 (2) =n KIO3 (总)－1/6n Na2S2O3 而 nKI(1)= 5nKIO3(1)= 5[ n KIO3(总)－1/6n Na2S2O3] 所以c (KI)= = =0.02897 mol ·L－1 * * 人 * 人 * 人 6.7 氧化还原滴定法 对于Ce( SO4)2溶液滴定 Fe2+，化学计量点时的电极电势为： ?sp= 滴定电势突跃：化学计量点前Fe2+剩余0.1％到化学计量点后Ce4+过量0.1％，溶液的电极电势值由0.86V增加至1.26V的变化。此时电势的改变为0.40V。 电势突跃的大小与氧化剂、还原剂两电对的条件电极电势的差值有关。条件电极电势相差越大，突跃越大；反之亦然。 电势突跃的范围是选择氧化还原指示剂的依据。 氧化还原滴定曲线，常因滴定介质的不同而改变其位置和突跃的大小。 6.7 氧化还原滴定法 图6-7 用KMnO4溶液在不同介质中的滴定 Fe2+的滴定曲线 6.7 氧化还原滴定法 6.７.2氧化还原指示剂 在氧化还原滴定中，经常还是利用指示剂在化学计量点附近时颜色的改变来指示终点。 6.7.2.1 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂：本身具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同颜色，能因氧化还原作用而发生颜色变化。 例如常用的氧化还原指示剂二苯胺磺酸钠，它的氧化态呈红紫色，还原态是无色的。当用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+到化学计量点时，稍过量的K2Cr2O7，即将二苯胺磺酸钠由无色的还原态氧化为红紫色的氧化态，指示终点的到达。 氧化还原指示剂的半反应可用下式表示 InOx（氧化态） 十 ne InRed（还原态） InRed