第二章紫外光谱详解.ppt

3.检测器：将光信号转换为电信号。一般为光电倍增管或光电二极管。 4.样品池：又叫比色皿。紫外区要用石英比色皿，可见区可用一般光学玻璃也可用石英比色皿。 5. 记录装置及计算机：记录装置一般已用计算机代替，计算机用于仪器控制、数据存取、数据处理。 紫外光谱标准谱图集和数据表及索引 1．《Organic Electronic Spectral Data》Vol Ⅰ-Ⅸ J.M. Kamlet及J.J.Phillips主编，Interscience不定期出版，1960年出版的第1卷到1973年的第9卷，1946～1967年的文献，分子式索引查化合物名称、λmax、logε、溶剂、文献无谱图。 2．《Ultraviloet Spectra of Aromatic Compounds》 A. Friedel及M. Qrchin编，John Wiley1951年出版，化合物名称和分子式索引，收集579个化合物的光谱的结构式、溶剂、文献 3．《CRC Atlas of Spectral Data and Physical Constants for Organic Compounds》Vol Ⅰ-Ⅵ.，J.G. Grassellic. et al. 编，CRC press 1973年出版，8000个有机化合物，由Vol.Ⅰ的名称索引，Vol.Ⅴ的分子式索引：化合物在数据表中的号码。Vol.Ⅱ-Ⅳ为光谱数据表：物理常数、 4种光谱数据、文献出处 ，如2-硝基苯甲醛的SAD 1091是Sadtler UV Collection的光谱号码 4．《The Sadtler Standard Spectra, Ultra-Violet》Sadtler Research Laboratories编，总光谱索引（Total Spectra Index）：化合物名称索引，化合物分类索引，分子式索引等。1964年第1卷至1991年第150卷收集4.36万张标准紫外光谱 查对未知化合物的紫外光谱: 紫外探知表(UV Spectra Locator) 紫外光谱的每个吸收带都有λmax和am一对数据，将化合物各个吸收带按吸收系数的大小依次列于表中，最多取5对数据，这里吸收系数可通过公式计算， c为一升（L）溶液中样品的克数，l为吸收池厚度（cm），A为吸光度 探知表按第一吸收带的位置（nm）为序排列： 发色团 化合物 λmaxnm 跃迁类型 ε 乙烯基 乙烯基 炔基 羰基 亚胺基 偶氮基 亚硝基 硝基 氰基 苯基 乙烯 氯乙烯 乙炔 乙醛 丙酮 t-C4H9N=CHCH3 CH3N=NCH3 t-C4H9N=O 硝基甲烷 乙氰 苯 165 185 173 289 182 270 190 238 338 665 300 279 202 ＜160 184 204 254 π→π* π→π* π→π* n→π* π→π* n→π* π→π* n→π* n→π* n→π* n→π* n→π* π→π* π→π* π→π* π→π* π→π* 10000 10000 6000 12.5 10000 15 1000 200 4 20 100 15.8 4400 －－ 60000 7900 250 助色团 化合物 λmaxnm 跃迁类型 ε －－ －OH -NH2 －Cl －Br －I －－ －OH －Cl －NH2 －OC2H5 －Br 苯 苯酚 苯胺 氯苯 溴苯 碘苯 乙醛 乙酸 乙酰氯 乙酰胺 乙酸乙酯 乙酰溴 204（E2) 254(B) 211（E2) 270(B) 235（E2) 287(B) 210（E2) 257(B) 210（E2) 261(B) 226（E2) 256(B) 285 204 235 214 211 250 π→π* π→π* π→π* π→π* π→π* π→π* π→π* π→π* π→π* π→π* π→π* π→π* n→π* n→π* n→π* n→π* n→π* n→π* 7900 250 6200 1450 9130 1450 7500 170 7900 192 13000 800 -- 41 53 -- 58 93 随着有机化合物结构发生变化或溶剂改变时，在吸收带红移或紫移的同时，常伴有吸光度的增强或减弱。吸光度增强的效应称为增色效应，吸光度减弱的效应称为减色效应。 * 构型影响 λmax 295.5nm 280nm ε 29000