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山东大学 朱维群2013.4 活性氨脱硝技术 暨在水泥窑炉脱硝中的应用 目录 脱硝技术简介 活性氨脱硝技术 活性氨在水泥窑炉脱硝中的应用 结论 1.脱硝技术简介 目前,在工业上应用的主要脱硝技术是: SCR和SNCR。 SCR脱硝技术的核心是利用NH3在催化剂条件下,较低反应温度(300-400℃)与NOx发生氧化还原反应; SNCR脱硝技术是NH3在高温(800-1000℃)下与NOx发生氧化还原反应。 NH3的制备包括氨水、液氨、尿素及其含氨原料。 SCR脱硝技术 SCR脱硝技术具有反应温度低、脱硝效率高的优点,成为控制NOx的主要方法。在SCR 技术中催化剂是核心,催化剂的性能直接影响NOx的脱除效果。但是, SCR技术具有下述缺点: 催化剂容易中毒,增加了系统的不稳定性; 催化剂易产生堵塞,影响锅炉出力; 催化剂的建设成本占整个SCR脱硝系统的30%~50%,其运行也占到总运行成本的30-50%。 SNCR脱硝主要是在炉膛顶部(850~1000℃)温度窗口喷入氨基还原剂,无需催化剂,利用还原剂释放出的NH3选择性地将烟气中的Nox发生还原反应成为无害的N2和水。 SNCR脱硝技术 SNCR技术脱硝率中等,不需要催化剂,运行费用较低,建设周期短,适合中小型锅炉和各种窑炉脱硝的改造。 在SNCR 工艺中存在如下问题:含量10-20%氨或尿素水溶液喷入反应区内会造成高温反应区内骤然大幅降温,而且反应区内各区域的温度不均匀,从而导致脱硝效率低下,目前一般的脱硝效率仅为30-50%,并且影响炉内燃烧效率。(华能莱芜电厂拆除了SNCR脱硝装置)。 SNCR脱硝技术 目前水泥厂脱硝一般采用外购氨水的SNCR脱硝技术,这存在着以下诸多缺点: 氨水属于危险化学品,运输、储存都需要备案。一旦泄露造成危害,损失较大; 工业氨水中的含氨量一般不大于20%,也就是80%的运输量是水,这样造成运输不便、储存受限,从而使购买成本增大; SNCR脱硝技术 3.氨水在使用时不仅使炉温降低,而且耗能较大,每吨氨水加入窑炉时大约额外需要增加能耗90公斤标准煤(可以用水的蒸发潜热和热容量简易估算); 参考: 段传和,夏怀祥,谷小兵 燃煤电站SNCR脱硝系统喷射还原剂介质对锅炉效率的影响 电力科技与环保 2012 (1)28 55-57 4.对部分地区来说,氨水的价格昂贵,使脱硝成本大为提高。如果每吨氨水(20%含量)的价格大于800元,就比尿素价格高(尿素含氨50%,价格2000元左右)。 建议采用尿素制氨新技术:尿素现场制氨技术【专利授权号CN 101555025B】,加工每吨尿素可盈利300~500元。 5.脱硝时氨水用量大,造成氨逃逸:氨水在分解炉高温下与NOx反应效率差,NH3/NOx的摩尔比一般在1.5:1。 质量分数为25%氨水溶液流量增加到最大931l/h,NOx浓度从1280 mg/Nm3降低到200 mg/Nm3以下,覆盖面积约占90%-95%,NSR为1.65。 6.SNCR脱硝效率低 现有氨水法SNCR脱硝效率一般在50~60%,NOx排放浓度在300mg/M3;而活性氨脱硝可以比较容易使尾气NOx达到200mg/M3以下。 2.活性氨烟气脱硝技术 针对SCR和SNCR技术的缺点,我们研究开发了高活性氨基还原剂(简称活性氨)烟气脱硝技术。 2.1活性氨烟气脱硝原理 一类高反应活性氨基还原剂(NR3) 能够在反应温度450~800℃,无催化剂条件下与NOx发生氧化还原反应,从而达到脱硝的目的。我们称之为活性氨烟气脱硝技术。 其技术的主要特点是:NR3与Nox反应比NH3具有高的反应活性。 活性氨脱硝技术与SNCR技术的对比 内容 SNCR 活性氨 还原剂 氨 NR3 反应温度/0℃ 950~1050 450~800 催化剂 不使用催化剂 不使用催化剂 脱硝效率 30%~60% 60%~90% 还原剂喷射位置 炉顶 3、4级预热器 n(还原剂/NOx) 1.2~1.5:1 0.6~1:1 生产条件 生产条件严格 生产易于控制 脱硝成本 2~8元/吨熟料 2~6元/吨熟料 建设施工工期 较长 短,不影响生产 能耗 能耗大,氨水的蒸发热即为90kg标准煤/吨 小 还原剂运输、储存 氨属于化学危险品, 储存、运输法规严格 还原剂为固体, 运输和储存方便 对炉温的影响 对炉温有影响,煤耗增加 对炉温无影响 占地空间 较大 较小 建设施工工期 较长 短,不影响生产 总之,活性氨脱硝技术以高
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