高等无机化学+夏良俊+锌族元素精要.pptVIP

6. ⅡB族元素与ⅡA族元素性质对比 熔沸点：ⅡB族金属的熔、沸点比ⅡA族金属低， 汞常温下是液体。 化学活泼性：ⅡB族元素化学活泼性比ⅡA族元素低，它们的金属性比碱土金属弱，并按Zn―Cd―Hg的顺序减弱，与碱土金属递变的方向相反。 键型和配位能力：ⅡB族元素在形成共价化合物和配离子的倾向比碱土金属强得多。 1.4. 配合物[6] 由于锌族的离子为18电子层结构，具有很强的极化力与明显的变形性，因此比相应主族元素有较强的形成配合物的倾向。在配合物中，常见的配位数为4，Zn2+的配位数为或6。 （1） 氨配合物 Zn2+、Cd2+与氨水反应，生成稳定的氨配合物： Zn2+＋4NH3＝ [Zn(CN)4]2- K稳＝1.0×1016 Cd2+＋4CN- ＝ [Cd(CN)4]2- K稳＝1.3×1018 （2）氰配合物 Zn2+、Cd2+、Hg2+与氰化钾均能生成很稳定的氰配合物： Zn2+＋4CN-＝ [Zn(CN)4]2- K稳＝1.0×1016 Cd2+＋4CN-＝ [Cd(CN)4]2- K稳＝1.3×1018 Hg2+＋4CN-＝ [Hg(CN)4]2- K稳＝3.3×1041 Hg22+形成配离子的倾向较小。 （3）其他配合物 Hg2+可以与卤素离子和SCN-形成一系列配离子： Hg2+＋4Cl- = [HgCl4]2- K稳＝1.6×1015 Hg2+＋4I- = [HgI4]2- K稳＝7.2×1029 Hg2+＋4SCN- = [Hg(SCN)4]2- K稳＝7.7×1021 配离子的组成同配位体的浓度有密切关系，在0.1mol·L-1 Cl-溶液中，HgCl2、[HgCl3]-和[HgCl4]2-的浓度大致相等;在1 mol·L-1 Cl-的溶液中主要存在的是[HgCl4]2-。 Hg2+与卤素离子形成配合物的稳定性依Cl―Br―I顺序增强。 Hg2+与过量的KI反应，首先产生红色碘化汞沉淀，然后沉淀溶于过量的KI中，生成无色的碘配离子： Hg2+＋2I- ＝ HgI2↓ 红色 HgI2↓＋2I- ＝ [HgI4]2- 无色 K2[HgI4]和KOH的混合溶液，称为奈斯勒试剂，如溶液中有微量NH4+存在时，滴入试剂立刻生成特殊的红棕色的碘化氨基·氧合二汞(Ⅱ)沉淀： NH4Cl＋2K2[HgI4]＋4KOH＝ [ O NH2]I ＋KCl＋7KI＋3H2O Hg Hg 这个反应常用来鉴定NH4+或Hg2+。 [1].元素周期表. [2].宋天佑等。《无机化学》（第三版）（下册），高等教育出版社。 [3]北京师范大学、南京师范大学、华中师范大学编，高等教育出版社《无机化学》(上、下)(第三版) [4]北京师范大学等三校编. 无机化学(第四版，上、下册). 北京：高等教育出版社，2002 [5]刘翊纶主编. 基础元素化学.北京：高等教育出版社，1992. [6]大连理工大学无机化学教研室编. 无机化学(第四版). 北京：高等教育出版社，2001 锌族元素化学 夏良俊 1049721301904 1.1锌族元素简介 1.2锌族元素的性质 1.3锌族元素的主要化合物 1.4锌族元素的配合物 目录 锌副族元素，即IIB族元素，属于ds区元素，也属于过渡金属元素。 IIB族元素包括?锌(Zn)、镉(Cd)、汞(Hg)、Uub三个自然金属元素和一个人造金属元素（在2009年，Uub被命名为Copernicium（即“哥白尼”），符号为Cn或Cp）[1]。 1.1锌族元素简介 通性： 锌族元素价电子构型为(n-1)d10ns2，由于d电子与s电子的电离势相差较大，较难从已满的d轨道中失去电子，只能失去s电子而呈+2的氧化态。因此锌族元素的特征氧化数为+2，镉和汞还能形成氧化态为+1(Hg22+，Cd22+)的化合物。 1.2 锌族元素性质 与碱土金属元素对比，锌族元素性质有以下几点特征： ① 由于锌族元素次外层具有18个电子，它对核的屏蔽作用小，有效核电荷较大，对最外层电子中及引力较强，其第一、第二电离势之和以及电负性都比碱土金属大，因此活泼性小于碱土金属。 ② 锌族元素金属活泼性由锌到汞降低，与碱土金属元素相反。 ③ 锌族元素金属活泼性大于相邻的铜族元素。 锌族元素的基本性质 锌族元素包括锌、镉、汞三种元素，是周期系ⅡB族元素。它们的基本性质列于下表中[2]。 物理性质 锌族金属的特点主要表现为低熔点和低沸点，从上表可看出它们的熔点、沸点不仅低于铜族元素，而且低于碱土金属，并依Zn-Cd-Hg的顺序下降。汞是常温下唯一的液体金属，有流动